- •Термодинамика и статистическая физика
- •Лекция № 5
- •В отсутствие внешних сил средняя концентрация n молекул газа в сос- тоянии равновесия
- •концентрация молекул газа убывала с увеличением высоты. Пусть ось Z на- правлена вверх.
- •Вес столба n mg dZ S должен уравно- вешиваться разностью давлений:
- •Физическая природа силового поля не имеет значения. Важно, чтобы поле
- •Больцман Людвиг (1844 – 1906) – австрийский физик-
- •http://ido.tsu.ru/schools/physmat/
- •С уменьшением температуры
- •Опытное определение постоянной Авогадро. Ж. Перрен воспользовался идеей распределения молекул по высоте и
- •Если n1 и n2 - концентрации частиц на уровнях
- •Закон распределения Максвелла- Больцмана
- •Закон Максвелла даёт распределение частиц по значениям кинетической энергии Екин, а закон Больцмана
- •Обозначим E Ер Екин – полная энергия. Тогда
- •Впоследнем выражении, потенциальная
- •где Ni – число частиц, находящихся в состоянии с энергией Еi, а А
- •Тогда, окончательное выражение распределения Масвелла-Больцмана для случая дискретных значений будет иметь вид:
- •Барометрическая формула
- •Из барометрической формулы следует, что P убывает с высотой тем быстрее, чем тяжелее
- •Атмосфера
- •Строение
- •Распределение Бозе-Эйнштейна и Ферми-Дирака
- •Основная задача квантовой статистики состоит в определении среднего числа частицNi , находящихся в
- •распределение Бозе-Эйнштейна:
- •Первая формула описывает квантовые частицы с целым спином
- •Число степеней свободы
- •Числом степени свободы называется число независимых переменных, опреде- ляющих положение тела в пространстве
- •Молекулы многоатомных газов нельзя рассматривать как матери- альные точки.
- •Многоатомная молекула может ещё и вращаться. Например, у
- •Двухатомная молекула, состоящая из жестко связанных атомов, обладает тремя поступательными (центр масс) и
- •Трехатомная (многоатомная) моле-кула, состоящая из жестко связанных атомов, обладает тремя поступатель-ными (центр масс)
- •При взаимных столкновениях
- •Средняя энергия поступательного движения молекулы равна: Е 32 kT
- •Закон о равномерном распределении
- •В классической статистической физике выводится закон Больцмана о равномер-
- •Колебательная степень "обладает" вдвое большей энергией потому, что на нее приходится не только
- •Итак, средняя энергия
- •На среднюю кинетическую энер-
- •Теплоёмкости одноатомных и
- •Внутренняя энергия одного моля идеального газа c i степенями свободы равна:
- •Для одного моля идеального газа с i степе- нями свободы теплоёмкость CP :
- •При этом: для двухатомных молекул:
- •Молярные теплоемкости при температуре 20 °С
- •В общем случае, для молярной массы
- •Для произвольного количества газов ( для ν молей ):
- •Для одноатомных газов это
- •Одна колебательная степень свободы несет 12 kT энергии, так как при этом есть
- •Из качественной экспериментальной зависимости
- •Это можно объяснить, предположив, что при низких температурах наблюдается только поступательное движение молекул,
- •Расхождение теории и эксперимента
- •-к ней не применим закон равнораспределения энергии). Этим объясняется, что теплоемкость моля
http://ido.tsu.ru/schools/physmat/
data/res/models/text/molek2.htm
VTS_19_1.VOB
С уменьшением температуры
число молекул на высотах, отличных от нуля, убывает. При T 0 тепловое движение прекращается, все молекулы расположились бы на земной поверхности.
При высоких температурах, наоборот, молекулы оказываются
распределёнными по высоте почти равномерно, а плотность молекул медленно убывает с высотой.
Распределение Больцмана можно предста- вить в виде ( Ер = mgh ):
mgh
n n0e kT
Зависимость
концентрации различных газов от высоты. Видно, что число более тяжелых молекул с высотой убывает быстрее, чем легких.
Опытное определение постоянной Авогадро. Ж. Перрен воспользовался идеей распределения молекул по высоте и экспериментально определил значение постоянной Авогадро. Исследуя броуновское движение, он убедился, что броуновские частицы распределяются по высоте подобно молекулам газа в поле тяготения. Применив к ним больцмановское распределение, можно
записать |
|
|
(m m1 )gh |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
|
n n0 |
exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где |
m - масса частицы, |
m1 |
- масса вытесненной |
|||||||
m 4 r3 |
|
|
ею жидкости; |
|||||||
|
m1 |
|
4 |
r |
3 |
1 |
||||
|
3 |
|
|
3 |
|
|||||
r |
|
|
|
|
|
|
|
|||
- радиус частицы, |
|
|
|
|
|
|
10.flv |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- плотность частицы, |
1 - плотность жидкости. |
Если n1 и n2 - концентрации частиц на уровнях |
h |
иh |
, |
а k R / N A , то |
1 |
2 |
|
|
|
|
NA |
3RT ln(n1 / n2 ) |
|
||
4 r |
3 ( )(h h ) |
|||
|
|
1 |
2 |
1 |
, полученное из работ Ж. Перрена, соответствовало значениям, полученным в других опытах, что подтверждает применимость к броуновским частицам распределения Больцмана.
Закон распределения Максвелла- Больцмана
На прошлой лекции мы получили выражение для распределения молекул по скоростям (распределение Максвелла), т.е. число молекул в единице объёма, скорости которых лежат в пределах от υ до равно:
υ dυ
|
m |
3/ 2 |
|
mυ2 |
2 |
|
|
dn(υ) 4 n |
|
|
e |
|
2kT |
|
d |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 kT |
|
|
|
|
|
Закон Максвелла даёт распределение частиц по значениям кинетической энергии Екин, а закон Больцмана –
распределение частиц по значениям потенциальной энергии Ер. Оба распреде- ления можно объединить в единый закон Максвелла-Больцмана, согласно которому, число молекул в единице объёма, скорости которых лежат в пределах от υ до υ dυ
равно:
|
|
|
|
m |
3/ 2 |
|
|
Е р Екин |
2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
dnЕр ,Екин |
n0 |
4 |
|
|
|
e |
|
kT |
|
d |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
2 kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обозначим E Ер Екин – полная энергия. Тогда
E
dn n0 Ae kT 2d
Это и есть закон распределения Максвелла-Больцмана. Здесь n0 –
число молекул в единице объёма в той
точке, где |
Ер 0 ; |
|
m 3/ 2 |
|
|
A 4 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
2 kT |