18.2. Хлориодометрическое титрование

Хлориодометрическое титрование -титриметрический ме­тод анализа, в котором в качестве титранта используется монохло­рид иода.

В зависимости от условий монохлорид иода может восстанавли­ваться до I^- или I₂:

2ICl + 2e ^ I₂ + 2Cl^- E⁰ = +1,19В

ICl + 2e ^ I^- + Cl^- E⁰ = +0,79В

В фармацевтическом анализе обычно используется такое титро­вание, при котором продуктом восстановления ICl является I^-.

Хлориодометрическое титрование, в целом, похоже на иодомет­рическое. Хлорид иода является более сильным окислителем, чем иод и более сильным электрофилом, что позволяет использовать его в ка­честве реагента в реакциях иодирования органических соединений. Растворы ICl более устойчивы, чем растворы [I₃]^-.

Монохлорид иода представляет собой ионное соединение и находится в растворе HCl в виде комплекса I+[ICl₂] ■

Стандартный раствор ICl является вторичным. Это вещество по­лучают окислением иодида калия иодатом калия в присутствии HCl:

2ki +kio₃ + 6 На ^ 3ici +3kci +3н₂о

Для того чтобы убедиться, что в растворе не осталось избытка иодида или иодата, поступают следующим образом

После проведения данных операций смеси дают некоторое вре­мя отстояться и затем водную фазу переносят в мерную колбу и до­водят водой до метки. Растворы ICl при условии того, что они содер­жат достаточное количество HCl, довольно устойчивы. Их хранят в сосудах тёмного стекла в защищённом от света месте.

Стандартизацию раствора ICl обычно проводят способом иодо- метрического титрования. К стандартизируемому раствору прибавля­ют избыток KI и оставляют в защищённом от света месте на 15 минут.

ICl + KI ^ I₂ + KCl

Выделившийся иод титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃.

Конечную точку хлориодометрического титрования обнаружи­вают с помощью электрохимических методов (потенциометрия, ампе- рометрия) либо визуально:

CH2OH

²

CHOH

HO

OH

O

O

ICl + Red ^ I" +

избыток ICl

CHCl

синее

окрашивание крахмал

слой

Хлориодометрическое титрование проводится в кислой, ней­тральной или слабощелочной среде (но не щелочной или сильноще­лочной из-за превращения I+ в IO") и может быть прямым или об­ратным. В случае прямого титрования определяемое вещество тит­руют стандартным раствором ICl. Таким образом можно определять, например, аскорбиновую кислоту, а также As(III), Sb(III), Sn(II) и т.д.

CH2OH

²

CHOH

O + HI + HCl

При обратном титровании к определяемому веществу добав­ляют точное количество взятого в избытке стандартного раствора ICl. После протекания реакции (если необходимо реакционную смесь на­гревают) избыток ICl восстанавливают иодидом калия до I2, который титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃. Таким образом можно, оп­ределять различные органические вещества, способные вступать в ре­акцию S_E с I+: фенолы, сульфаниламиды, производные п- аминобензойной кислоты, гетероциклические соединения (этакридина лактат) и т. п.

OH COOH COOH

+ 2ICl ^ I

+ 2HCl

I

Л X /OH /OH

Обратное хлориодометрическое титрование используется также для определения органических веществ, в молекулах которых имеют­ся кратные связи, и которые способны вступать в реакцию A_E. Подоб­ная реакция положена, например, в основу определения иодного чис­ла. Иодным числом называют массу иода (г), присоединяющегося к 100 г органического вещества. Иодное число характеризует степень ненасыщенности органического соединения и используется для каче­ственной характеристики различных жиров и масел.

рыбий жир

масло какао

касторовое масло

32-38

82-88

150-175

Определение иодного числа проводят следующим образом: