3. Нуклеофільне заміщення в аліфатичному ряду

Поняття про порядок та молекулярність реакції. Загальний хід реакції нуклеофільного заміщення. Фактори, які впливають на перебіг нуклеофільного заміщення при насиченому атомі Карбону. Нуклеофільність та основність.

Механізм мономолекулярного нуклеофільного заміщення S_N1. Утворення карбокатіону, його будова та фактори, які впливають на його стабілізацію (вплив алкільних замісників, спряження з -системою, гетероатомом та інше). Йонна пара (контактна йонна пара, розпушена йонна пара, карбокатіон). Вплив розчинника на перебіг реакції. Сольволіз. Стереохімія реакцій, які відбуваються за механізмом S_N1. Вплив нуклеофільності та основності нуклеофільного агента на проходження реакції. Побічні реакції при нуклеофільному заміщенні при насиченому атомі Карбону за механізмом S_N1. Уявлення про механізм елімінування Е₁.

Бімолекулярне нуклеофільне заміщення S_N2.

Фактори, які впливають на перебіг нуклеофільного заміщення при насиченому атомі Карбону за механізмом S_N2: будова субстрату, нуклеофільність та основність реагенту, вибір розчинника. Стереохімія реакцій нуклеофільного заміщення за механізмом S_N2. Побічні реакції. Механізм елімінування Е₂.

Амбідентні нуклеофіли. Регіоселективність реакцій заміщення (S_N1, S_N2) з амбідентними нуклеофілами (правило Корнблюма).

Механізм внутрішньомолекулярного нуклеофільне заміщення S_Ni.

Нуклеофільне заміщення в алкілгалогенідах: рухливість атомів галогену в галогеналканах. Синтез галогеналканів за реакцією Фінкельштейна.

Нуклеофільне заміщення оксигеновмісних груп. Реакції спиртів та гліколів. Етери за Вільямсоном. Реакції етерів, ацеталів й ортоестерів. Реакції карбонових кислот та їх похідних (естерифікація; синтез ангідридів, галогенангідридів, амідів, гідразидів кислот). Реакції естерів.

Рекомендована література

1. Ковтуненко В.О, Іщенко В.В., Тилтін А.К. Нуклеофільне заміщення при насиченому атомі вуглецю. Навчальний посібник для студентів хімічного та біологічного факультетів. – К., 1997. –53 с.

2. Робертс Д., Касерио М. Основы органической химии. -М., 1978. Кн: 1, с. 308-370.

3. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. –М., 1990. - с. 96 – 183.

4. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. – М., 1991. – с. 89 - 116.

5. Ластухін Ю.О., Воронов С.А. Органічна хімія. – Л., 2001. -с. 285-308.

6. Марч Дж. Органическая химия. В 4-х т. Т. 2. – М.: Мир, 1987. – 504 с.

7. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. – М.: Мир, 1974. – 1132 с.

Список робіт для виконання у практикумі

1. Аспірин.

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.170.

Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. –М., 1964. – Вып. 1-2. с. 177.

Черних В.П., Гриценко І.С., Лозинський М.О., Коваленко З.І. Загальний практикум з органічної хімії. – Х., 2003, с. 447.

2. Етиловий естер оцтової кислоти.

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.166.

Черних В.П., Гриценко І.С., Лозинський М.О., Коваленко З.І. Загальний практикум з органічної хімії. – Х., 2003., с. 443.

Васильева Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К., Куплетская Н.Б., Птицина О.А. Органический синтез. – М., 1986, с.134.

3. Йодоформ.

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.147.

Аграномов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. – М., 1974, с. 83.

4. Етилбромід

Прянишников Н.Д. Практикум по органической химии. – М., 1974, с. 50.

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.140.

5. Хлорциклогексан

Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. – М., 1974, с. 84.

6. Бутилацетат

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.167.

Васильева Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К., Куплетская Н.Б., Птицина О.А. Органический синтез. – М., 1986, с.137.

7. Ізоамілацетат

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.168.

Васильева Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К., Куплетская Н.Б., Птицина О.А. Органический синтез. – М., 1986. –с.138.

8. Етиловий естер хлороцтової кислоти

Аграномов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. – М., 1974, с.78.

9. -Пентаацетилглюкоза

Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. Органический синтез. – М., 1991, с.170.

Васильева Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К., Куплетская Н.Б., Птицина О.А. Органический синтез. – М., 1986, с.140.

10. 1-Бромобутан

Синтезы органических препаратов. Сборник 1. – М., Иностранная Литература, 1949, с. 111.

11. -Нафтилацетат

Васильева Н.В., Смолина Т.А., Тимофеева В.К., Куплетская Н.Б., Птицина О.А. Органический синтез. – М., 1986, с.142.

12. 2-Хлоро-2-метилпропан

Синтезы органических препаратов. Сборник 1. – М., Иностранная Литература, 1949, с. 482.