4.Изомеразы.Общая хар-ка,примеры реакций

ИЗОМЕРАЗЫ, класс ферментов, катализирующих р-ции изомеризации. П/клсы изомераз (их 5) сформ-ваны по типам р-ций, а подп/клсы по типам субстратов. Рацемазы и эпимеразы кат-ют соотв. рацемизацию и эпимеризацию в-в. Субстраты рацемаз содержат один хиральный центр, эпимераз несколько. У исследованных рацемаз -АМК кофермент пиридоксальфосфат. Рацемизация -АМК обусловлена обратной р-цией нестереоспецифич. присоединения Н⁺ к атому С, связанному с R. Рацемазы АМК играют существенную роль у бактерий, синтезирующих из L-изомеров D-аланин и D-глутаминовую к-ту, необходимые для синтеза пептидогликанов. Среди др. изомераз, катализирующих превращения АМК, хорошо изучена диаминопимелинатэпимераза, катализирующая превращение 2,6-L,L-диаминопимелиновой к-ты в мезо-форму. В группе эпимераз, кат-ющих превращ углеводов, наиб. изучена альдоза-1-эпимераза, уч-ющая во взаимопревращении - и -моносахаридов, а также уридиндифосфатглюкоза-4-эпимераза, катализирующая эпимеризацию углевода в положении 4 с образованием уридиндифосфатгалактозы. Одна из важных р-ций эпимеризации - мутаротация глюкозы, кат-емая мутаротазой животных. цис-транс-Изомеразы кат-руют изомеризацию при дв связях. Так, малеинатизомераза катализирует превращ. малеиновой к-ты в фумаровую. Нек-рые из этих изомераз используют в качестве кофермента НАДФН. Поскольку в результ р-ции не обр-ся окисленные продукты, эти ферменты не причисляются к классу оксидоредуктаз. К изомеразам этой группы относятся ферменты, катализирующие взаимопревращения альдоз и кетоз. Так, триозофосфат-изомераза катализирует превращение D-глицеральдегид-3-фосфата в дигидроксиацетонфосфат; глюкозо-6-фосфатизомераза катализирует взаимопревращение между глюкозо-6-фосфатом (IV) и фруктозо-6-фосфатом (V), к-рое, предположительно, осуществляется через промежут. ендиол (VI): К этой же группе относятся ферменты, катализирующие кетоенольные превращ. (напр., оксалоацетат-таутомераза, участвующая в р-ции 1), а также перемещение двойной связи (напр., стероид--изомераза, катализирующая р-цию 2) и связи SS в белках (белок дисульфид-изомеразы): Внутримол. трансферазы катализируют перемещение групп из одного положения молекулы в другое. Ряд ферментов этой группы катализирует перемещение аминогрупп. Мн. из них в качестве кофактора используют коферментные формы витамина В₁₂. К этой же группе относятся ферменты, кат-ющие перемещ ацильной и др. групп. Все изомеразы играют важную роль в обмене в-в.

5.Как влияет концентрац......(константа мих-мэнтоса)

Одним из наиболее сущ-нных факторов, определяющих скорость фер-вной р-ции, явл конц-ция субстрата (или субстратов) и продукта (продуктов). При пост конц-ции фермента скор реакции постепенно увелич, достигая определ максимума, когда дальнейшее увеличение кол-ва субстрата практически не оказывает влияния на скор ферм-вной р-ции. В таких случ принято считать, что субстрат находится в избытке, а фермент полностью насыщен, т.е. все молекулы фермента связаны с субстратом. Ограничивающим скорость реакции фактором в последнем случае становится концентрация фермента. Именно при этих условиях определяют величину максимальной скорости (V_max) и значения константы Михаэлиса (K_m).

Скорость любой ферментативной реакции непосредственно зависит от концентрации фермента. Существующая линейная зависимость между этими величинами, когда скорость реакции прямо пропорциональна количеству присутствующего фермента, справедлива только в определенных условиях, например в начальный период ферментативной реакции, так как в этот период практически не происходит обратной реакции, а концентрация продукта оказывается недостаточной для обратимости реакции. Именно в этом случае скорость реакции (точнее, начальная скорость реакции v) будет пропорциональна концентрации фермента. Как было отмечено, фермент является одной из реагирующих молекул в химической реакции и при взаимодействии с субстратом образует промежуточный фермент-субстратный комплекс, который далее подвергается распаду на продукт и свободный фермент:

Если упростить это уравнение:

то в уравнениях для скоростей прямой и обратной реакций обязательным компонентом является концентрация фермента: