Тема «Спирты, фенолы» Задача 6

Получите магнийорганическим синтезом бутанол - 1.

Решение задачи 6

Для получения бутанола-1 (первичный спирт) следует вспомнить общую схему получения; Препаративные методы получения спиртов

Первичные спирты можно получить при действии реактива Гриньяра на формальдегид.

Учитывая, что в молекуле бутанола - 1 четыре углеродных атома, к формальдегиду следует прибавить реактив Гриньяра с радикалом, содержащим три углерода (радикал пропил).

Задача 7

Расположите указанные соединения в порядке уменьшения кислотных свойств:

фенол, 2,4,6 - тринитрофенол, этиловый спирт, глицерин, , трет-бутиловый спирт.

Решение задачи 7

Записываем формулы указанных соединений:

Рассмотрим кислотные свойства оксисоединений.( Кислотные свойства). Кислотность (по Бренстеду) - это способность молекулы отдавать протон. Эти свойства наиболее высоки у фенолов. Если в молекуле фенола имеются акцепторные группы (например: нитрогруппы), то кислотные свойства еще увеличиваются. Об этом свидетельствуют значения рКа.

Среди спиртов наибольшие кислотные свойства проявляют многоатомные спирты, а среди одноатомных спиртов: первичные > вторичные > третичные. Рекомендуем выписать из справочника значения рКа. Чем меньше рКа, тем выше кислотные свойства.

Соединение	рКа
2,4,6-тринитрофенол	0,20
Фенол	9,98
Глицерин	14,00
Этанол	15,8
Трет-бутиловый спирт	19,2

Задача 8

Установите строение соединения состава , которое взаимодействует с хлористым водородом, а при нагревании в присутствии серной кислоты образуется , при окислении которого получается уксусная кислота и ацетон.

Решение задачи 8

Эта задача на установление строения. Запишем в краткой форме условие задачи:

Проанализируем схему превращений: исходное соединение содержит атом кислорода, поэтому может быть одним из кислородсодержащих соединений (спирт, оксосоединение, эфир). Для уточнения рассмотрим реакции с участием исходного соединения: это дегидратация (отщепление воды) и последующее окисление, дающее два продукта. Реакции дегидратации и взаимодействие с галогеноводородом характерны для спиртов, следовательно, - это спирт, а - алкен. Для установления его строения рассмотрим следующую стадию - окисление алкена.

при окислении дает два соединения, если мы их мысленно соединим, то можно предположить структуру алкена:

Следующий шаг: устанавливаем структуру спирта. Для этого составим две возможные формулы, т.к. гидроксил может быть только на месте двойной связи:

Напишем для них реакцию дегидратации. Реакция дегидратации идет по правилу Марковникова: при отщеплении воды от спиртов водород отщепляется от соседнего менее гидрогенизированного атома углерода. Обе формулы отвечают условию задачи.

Задача 9

Осуществите превращения:

Решение задачи 9

На первой стадии идет реакция хлорирования с образованием хлорбензола, на второй - получается фенол, затем - фенолят.

Фенолят алкилируют, образуется метилфениловый эфир (анизол).

Метилфениловый эфир (анизол) подвергается ацилированию с образованием о - и п - изомеров, т.к. группа О - СН₃ ориентант 1 рода.