Анализируемый раствор; приливают CH₃COOН и K₂CrO₄ центрифугируют

Желтый осадок BaCrO4

Центрифугат Ca²⁺ и Sr²⁺

Приливают р-р Na₂CO₃; SrCO₃ и CaCO₃ растворяют в CH₃COOН

Из отдельной порции открывают Sr²⁺ гипсовой водой

Осадок SrSO₄; проверяют на окрашивание пламени спиртовки

Центрифугат: (CH₃COO)₂ Sr (CH₃COO)₂ Са

Приливают (NH₄)₂ SO₄; центрифугируют

Осадок SrSO₄ отбрасываем

Центрифугат:

Открываем Ca²⁺ раствором (NH₄)₂С₂О₄ или спиртом (или ацетоном)

Систематический ход анализа смеси катионов третьей аналитической группы.

К 0,5 мл анализируемого раствора приливают 0,5 мл раствора CH₃COOН и 1-0,5 мл K₂CrO₄. Образование осадка говорит о присутствии катионов бария. Осадок BaCrO₄ отделяют от раствора центрифугированием. Затем центрифугат от BaCrO₄ нагревают до 80⁰С, пробуют на полноту осаждения катионов бария и из отдельной порции центрифугата (3-4 капли) открывают катионы стронция гипсовой водой при кипячении, осадок SrSO₄ выпадает медленно в течение 30 мин. Если в р-ре Ва²⁺ не обнаружено, то катионы Sr²⁺ открывают гипсовой водой непосредственно из анализируемого раствора. Осадок SrSO₄ проверяют на окрашивание пламени спиртовки. Для этого осадок SrSO₄ промывают тщательно разбавленной соляной кислотой, берут небольшое количество осадка на ушко нихромовой проволоки и вносят в пламя спиртовки. Карминово-красное окрашивание говорит о присутствии катионов Sr²⁺ в осадке. После обнаружения катионов стронция к полученному центрифугату от осадка BaCrO₄ приливают равный объем раствора Na₂CO₃ и образовавшийся при этом осадок SrCO₃ + CaCO₃ центрифугируют и промывают дистиллированной водой. Осадок в пробирке обрабатывают CH₃COOН до полного его растворения с образованием ацетатов стронция и кальция (CH₃COO)₂Sr, (CH₃COO)₂Са.

Данный раствор ацетатов солей обрабатывают при нагревании до 80⁰С раствором сульфата аммония (NH₄)₂SO₄, осадок SrSO₄ отделяют от раствора центрифугированием, центрифугат делят на 2 части и в одной из них открывают катионы Ca²⁺ спиртом или ацетоном, а в другой – оксалатом аммония. Если в растворе присутствуют катионы Ca²⁺, то в обеих пробирках выпадают осадки CaSO₄ и СаС₂О₄ соответственно. Если в растворе катионов бария Ва²⁺ не обнаружено, то для удаления из раствора катионов стронция и последующего обнаружения в нем катионов кальция берется не центрифугат от ВаС₂О₄, а первоначальный анализируемый раствор.

Дробный ход анализа.

Открытие катионов Ва²⁺ и Sr²⁺.

К отдельной порции р-ра приливают гипсовую воду. Если при этом:

1. осадок выпадает сразу, то раствор содержит катионы Ва²⁺;

2. осадок образуется медленно и при нагревании в растворе имеются катионы стронция Sr²⁺, но отсутствуют катионы Ва²⁺;

3. осадка совсем не образуется – в растворе отсутствуют катионы Ва²⁺ и Sr²⁺.

Ко второй отдельной пробе раствора (1мл) приливают CH₃COOН и K₂CrO₄. Образование желтого осадка BaCrO₄ указывает на присутствие в растворе катионов бария Ва²⁺.

Осадок BaCrO₄ отделяют от раствора центрифугированием, центрифугат нагревают до 80⁰С проверяют полноту осаждения BaCrO₄ , после чего к нему приливают раствор гипсовой воды, если при нагревание раствор мутнеет, - раствор содержит катионы стронция (Sr²⁺) (наблюдение вести в течение 20-30 минут).

Нихромовую проволоку смачивают исследуемым р-ром или лучше промытым осадком SrSO₄ полученным от действия на раствор гипсовой воды, и вносят в пламя горелки; окрашивание пламени в карминово-красный цвет указывает на присутствие в растворе катионов стронция.

Открытие катионов Са²⁺.

а) К 1 мл анализируемого р-ра приливают эквивалентное кол-во (NH₄)₂SO₄ и осадок отделяют центрифугированием. Центрифугат делят на 2 части и в одной из них открывают катионы Са²⁺при помощи раствора (NH₄)₂С₂О₄, в другой – спиртом или ацетоном.

б) К отделенной пробе анализируемого р-ра (1мл) приливают K₄[Fe(CN)₆] + NH₄Cl и нагревают; образование при этом осадка – признак присутствия Са²⁺. При открытии катионов группы серной кислоты систематическим и дробным ходом анализа следует иметь в виду следующее:

● если перед открытием катионов стронция катионы Ва²⁺ из раствора удалены в виде BaCrO₄ не полностью, то катионы Sr²⁺ можно легко «переоткрыть»;

● легко также «переоткрываются» катионы Са²⁺, если катионы Ва²⁺ и Sr²⁺ из р-ра не полностью осаждены сульфатом аммония (NH₄)₂ SO₄

● можно «потерять» катионы стронция, если гипсовая вода с центрифугатом от BaCrO₄ недостаточно нагревалась и оставлена на 20-30 мин.