- •Череповецкий государственный университет
- •Кафедра химии строение молекул
- •Поляризация молекул
- •Вращательные молекулярные спектры
- •Колебательные молекулярные спектры Исходные данные
- •Алгоритм расчета
- •Литература
- •Оглавление
- •Занятие 3. Колебательные молекулярные спектры 14 Литература 18
- •162600, Г. Череповец, Советский пр., 8.
Колебательные молекулярные спектры Исходные данные
Переменные:
e - волновое число, м-1;
e - произведение фактора ангармоничности на волновое число, м-1;
X-Y - молекула;
Т - температура, К;
v - колебательное квантовое число;
N - число расчетных данных.
Константы:
h - постоянная Планка, Джс, h = 6,62510-34;
с - скорость света, м/с, с = 3108;
hс = 1,98610-25 Джм;
N0 - число Авогадро, молекул/кмоль, N0 = 6,021026;
k - постоянная Больцмана, Дж/К, k = 1,3810-23.
Алгоритм расчета
1. Определяем энергию колебания на нулевом квантовом уровне для v = 0, Дж :
.
2. Определяем энергию колебания на квантовых уровнях от v = 1 до v = 10, Дж:
кол, 0 = (v + 1/2)hce – (v + 1/2)2hce.
3. Определяем волновые числа для переходов с v = 0 на vi для i = 1-10, м-1:
.
4. Определяем длины волн для значений i от 1 до 10, м:
.
5. Определяем энергию колебательного движения на максимальном квантовом уровне, Дж:
.
6. Определяем максимальное колебательное квантовое число:
vmax = 1/2(e /e - 1).
7. Определяем волновое число для перехода с v = 0 на vmax , м-1:
.
8. Определяем длину волны для перехода v0 → vmax , м:
.
9. Определяем частоту колебания для перехода v0 → vmax , с-1:
max = maxc.
10. Определяем энергию химической связи, Дж/кмоль:
Ех.св = (кол, max - кол, 0) N0.
11. Определяем колебательную составляющую суммы состояний для двухатомных молекул при данной температуре:
.
12. Определяем долю молекул, находящихся на нулевом колебательном квантовом уровне при данной температуре:
.
13. Определяем долю молекул, находящихся на колебательных квантовых уровнях от v = 1 до v = 10:
.
14. Определяем промежуточную функцию, Дж:
.
15. Определяем значения промежуточных функций, Дж:
.
16. Определяем сумму, Дж:
.
17. Определяем для колебательных уровней от v = 0 до v = 10, Дж/кмоль:
.
Задание
По собственным частотам колебаний атомов в молекуле (волновых чисел e /c = e) и коэффициентам ангармоничности x:
Вари- ант |
Связь |
е10-2, м-1 |
xе10-2, м-1 |
Вари- ант |
Связь |
е10-2, м-1 |
xе10-2, м-1 |
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 |
H-H Br-I H-Cl H-Br H-I H-B Na-Na K-K Ca-F B-F |
4395,2 267,4 2989,7 2649,7 2309,5 3266,0 159,2 92,6 586,7 1400,6 |
117,990 0,780 52,050 45,210 39,730 49,000 0,726 0,354 2,860 1,120 |
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 |
B-Cl B-N B-O C-N C-O Si-N Si-F N-N N-O N-S |
839,1 1514,6 1885,4 2068,8 2170,2 1151,7 852,0 2359,6 1904,0 1220,0 |
5,110 12,300 11,690 13,180 13,460 6,560 4,700 14,460 13,970 7,750 |
1) определить длину волны , волновое число и частоту максимумов поглощения, соответствующих переходам v' → v" с v' = 0 на v" = 1 и на v" = vmax при неизменном электронном состоянии (v - колебательное квантовое число);
2) установить, в каком участке спектра (инфракрасном, видимом или ультрафиолетовом) расположены полосы поглощения, соответствующие этим переходам;
3) определить энергию связи (Дж/кмоль) по спектральным данным, сопоставить полученную величину с данными, приведенными в справочнике, объяснить причину расхождения величин;
4) рассчитать кол на десяти первых колебательных квантовых уровнях;
5) построить график кол = f(v);
6) определить долю молекул, находящихся на десяти первых колебательных квантовых уровнях при Т = 1000 К;
7) рассчитать сумму на десяти первых колебательных квантовых уровнях при Т = 1000 К.