Билет № 40

1. Влияние электронных эффектов и сопряжения на О-Н и S-H кислотность.

2. Амины - органические основания. Строение и основность алифатических и ароматических аминов. Реакции распознавания аминов (с азотистой кислотой и уксусным ангидридом).

Химические свойства аминов.

I. Основные свойства.

IV Реакция с HNO2 – азотистой кислотой – реакция идентификации аминов.

а) первичные алифатические амины реакция дезаминирования, выделяется N2 и образуется спирт

С 2H5NH2 + HNO2 C2H5OH + N2 + H2O

этиламин (H-O-N=O

б) первичные ароматические амины реакция диазотирования

NaN

= хлорид фенилгидрозония

+ HNO2

Смотри лекции

в) вторичные (алифатические и ароматические амины) – реакция образования нитрозаминов

д)третичные алифатические с HNO2 не взаимодействуют

3. Моносахариды. Наиболее важные представители альдогексоз. Реакции окисления и восстановления.

4. Напишите уравнения реакций взаимодействия кротонового альдегида с: а) бромом; б) водным раствором КМnО₄; в) СН₃ОН; г) NH₃; д) NaHSO₃.

CH3-CH=CH-C=OH+бром= CH3-CHBR-CHBr-C=OH

+ водным раствором КМnО₄₌ CH3-CHOH-CHOH-C=OH

+CH3OH=HClсух =СH3-CH=CH-C-OCH3(H)+CH3OH=CH3-CH=CH=CO(CH3)2H

+NH3=CH3-CH=CH-C=NH

+ NaHSO₃.= CH3-CH=CH-C(HSO3)ONA(H)

Билет№ 41.

1.Некоторые понятия органической химии: сопряжение, ароматичность, кислотность.

Сопряжение — явление выравнивания связей и зарядов в реальной молекуле по сравнению с идеаьной, но несуществующей структурой.

Сопряженные системы — соединения, содержащие кратные связи, отделенные одной простой связью от соседнего атома, имеющего p-орбиталь.

Учавствующие в сопряжении делокализованные р-орбитали могут пренадлежать двум и более п-связям, либо п-связи и одному атому с р-орбиталью. Поэтому делиться на п,п-сопряжение и р,п-сопряжение.

п,п-сопряжение с открытой цепью сопряжения. Представитель бутадиен-1,3. В нем все атомы находяться в sp2-гибридизации, образуют плоский сигма-скелет. Образуют общую п-электронную систему ( за счет перекрывания атомов С1 и С2, С3 и С4, а также С2 и С3. Расстояние между С2 и С3 укороченно, процесс делокализации электронов приводит к выравниванию длин связей. К ним относяться каротины, ?, ?-ненасыщенные карбонильные соединения.

р,п-сопряжение. В системе есть электроотрицательный атом (О2), тогда в сопряжение с п-орбиталью вступает р-орбиталь атома О. В таких системах происходит делокализация электронной плотности, что приводит к выравниванию связей и зарядов. Представители: карбанионы, карбакатионы, свободные радикалы, виниловые эфиры, винилгалагениды.

Обладают повышенной термодинамической устойчивостью.Занимают более низкий энергитический уровень по сравнению с несопряженными.

Соединение обладают ароматичностью, если имеют плоский замкнутый цикл и единую п-систему, охватывающие все атомы цикла и соединяющую (4n+2p)электроны, учавствующие в сопряжении.

Имеют плоский сигма-скелет из 6 sp2-гибридизированных атомов С. Электроны имеютсвободную рz-орбиталь. Перекрываются между собой, образуя единую 6 п-электронную систему охватывающуе все атомы С в цикле.

Реакционная способность ароматических УВ:

-бензольное кольцо является источником электроннов, т.е. основание т.к. п-электроны удерживаются слабо и доступно для реагентов

-Вещества реагирующие с ним, имеют дефецит электронов, являются электрофильнимы реагентами. Характерны реакции электрофильного замещения.

п,п-сопряжение характерно для 6-членных гетероциклов с одним или несколько гетероатомами (пиридин). В результате большей электроотрицательности по сравнению с атомом С пиридиновый атом N понижает электроную плотность на атомах С ароматического кольца. Поэтому они называются п-недостаточными.

р,п-сопряжение характерно для 5-членных гетероциклов с атомами N,O,S (пирол). 6-электронное облако в пироле делокализовано на 5 атомах цикла, поэтому пиррол п-избыточен.

Кислоты Бренстеда- вещество, способное отдавать протоны т.е. донор Н. Для слабых электролитов кислотность количественно оценивается константой равновесия К реакции.Чем больше К, тем сильнее кислота. В зависимости от природы деляться на: ОН-( спирты, фенолы, карбоновые кислоты), SH-(тиоспирты), NН-(амины, амиды, имины), СН-(Алканы, алкены, арены).

Факторы определяющие кислотность:

-электроотрицательности атома, чем больше ЭО, тем меньше кислотность и стабильней анион

-радиус атома, чем больше радиус, тем больше кислотность и стабильней анион

-природа заместителей: электродонорные заместители уменьшают кислотность и стабильность аниона, а электроакцептроы увеличивают.

-участки сопряжения увеличивают кислотность и стабильность аниона.

Кислоты Льюиса- акцепторы пары электронов.