27. Синтез ментона

Реагенты и расходные материалы: ментон (3,13 г); хлорохромат пиридиния на оксиде алюминия (50 г); н-гексан (50 мл); диэтиловый эфир (100 мл).

Посуда и оборудование: трехгорлая круглодонная колба на 200 мл, механическая мешалка, термометр, водяная баня, обратный холодильник, химический стакан, воронка фильтрующая, колба Бюнзена, насадка Вюрца, насадка Кляйзена, приемники (5 шт.), аллонж паук, вакуумный насос.

В круглодонной колбе вместимостью 200 мл перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре смесь 3,13 г (20,0 ммоль) ментола и 50 г (~ 50 ммоль) хлорохромата пи­ридиния на оксиде алюминия в 50 мл н-гексана. Смесь фильт­руют, окислитель промывают эфиром (5x20 мл), объединенные фильтраты упаривают и остаток перегоняют под вакуумом, по­лучают 2,50 г (81%) продукта с температурой кипения 81 °С при 11 мм рт. ст.

Производное - семикарбазон. Т_пл 183-184 °С.

28. Синтез ацетофенона

Ацетофенон получают ацилированием бензола по реакции Фриделя – Крафтса.

Реактивы и расходные материалы: хлорид кальция безводный, гранулированный (30 г); бензол (50 мл); хлорид алюминия (32 г); уксусный ангидрид (10 мл); диэтиловый эфир (40 мл); 10 %-й раствор гидроксида натрия (25 мл).

Посуда и оборудование: водяная баня, трехгорлая круглодонная колба на 300 мл, капельная воронка, обратный холодильник, хлор-кальциевые трубки (2 шт.), мешалка механическая, мерный цилиндр, стакан химический, делительная воронка, масляная баня, насадка Вюрца, прямой холодильник, аллонж, приемники (2 шт.), термометр, воронка стеклянная, колба круглодонная на 50 мл.

В круглодонную трехгорлую колбу вместимостью 300 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холо­дильником (капельная воронка и холодильник закрываются хлоркальциевыми трубками), помещают 40 мл сухого бензола и 32 г тонкоизмельченного хлорида алюминия. Включают мешал­ку и по каплям через капельную воронку в течение 30 мин при­ливают 10 мл чистого уксусного ангидрида, охлаждая колбу хо­лодной водой. Для завершения реакции колбу нагревают на во­дяной бане при 80-85 °С в течение 45 мин.

Охлажденную реакционную смесь выливают в стакан, со­держащий 80 г воды со льдом. В случае выделения осадка ос­новной соли алюминия добавляют разбавленную хлороводород­ную кислоту до растворения этого осадка. Смесь переносят в делительную воронку, обрабатывают 20 мл диэтилового эфира и отделяют эфирно-бензольный слой, а водный извлекают еще раз 15 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают во­дой, затем 25 мл раствора гидроксида натрия, снова водой и су­шат безводным хлоридом кальция.

После отгонки растворителей (эфира и бензола) на масляной бане перегоняют ацетофенон, собирая фракцию, кипящую при 199-203 °С. Ацетофенон можно отгонять в вакууме при 88 °С (12 мм рт. ст.).

Выход ацетофенона 8 г (62%); плотность 1,0281 ; п_D²⁰ = 1,5342.

29. Синтез диэтилового эфира фталевой кислоты

Реактивы и расходные материалы: фталевый ангидрид (20 г); абсолютный этиловый спирт (100 мл); концентрированная хлороводо­родная кислота (20 мл); концентрированная серная кислота (210 мл); лед (1000 г); хлорид натрия (150 г); карбонат натрия (25 г).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 200 мл, пробка с двумя трубками, газоотводная труба, стеклянные трубки, зажим, раз­ветвитель, защитная склянка, водяная баня, капельная воронка, ал­лонж, приемник, термометр, дефлегматор, насадка Кляйзена, аллонж паук, приемники (5 шт.), капилляр.

Круглодонную колбу вместимостью 200 мл снабжают проб­кой с двумя трубками: одна трубка доходит почти до дна колбы, другая заканчивается под пробкой. В эту колбу помещают 20 г фталевого ангидрида и 100 мл абсолютного этилового спирта. Колбу охлаждают, погружая ее в воду со льдом, и пропускают в содержимое колбы сухой хлористый водород через трубку, доходящую до дна колбы.

Для получения хлористого водорода служит колба Вюрца вместимостью 300-400 мл, снабженная капельной воронкой; между ней и реакционной колбой помещают две промывные склянки: одну с концентрированной серной кислотой для осу­шения хлористого водорода, другую - пустую, для предохране­ния от засасывания реакционной смеси в серную кислоту (все пробки и соединения должны быть газонепроницаемы).

В колбу Вюрца помещают 100 г поваренной соли и прили­вают 20 г концентрированной хлороводородной кислоты. В ка­пельную воронку наливают 200 г концентрированной серной кислоты и постепенно добавляют ее к поваренной соли. Если ток хлористого водорода слишком слаб, подогревают колбу на сетке, регулируя таким образом ток газа. Насыщение реакционной смеси производят до привеса в 3-4 г, после чего реакционную колбу снабжают обратным холо­дильником и кипятят реакционную смесь 6-7 ч (тяга!).

Отгоняют (с дефлегматором) избыток этилового спирта и содержимое колбы выливают в 5-кратный объем воды.

Нейтрализуют твердой содой, отделяют слой эфира, промы­вают его два раза водой, высушивают прокаленным поташом и перегоняют диэтиловый эфир фталевой кислоты в вакууме.

Т_кип 171-173 °С (12мм рт. ст.). Выход 19 г.

Нитросоединение