4. Дефекты в твердых телах
Кристаллы, атомы в которых расположены строго периодически, называют идеальными. Все реальные кристаллы обязательно содержат отклонения от идеальной структуры, такие отклонения принято называть дефектами структуры.
Многие свойства реальных кристаллов - механические, оптические, диэлектрические, диффузия во многом определяются наличием дефектов решетки. Такие свойства называются структурно-чувствительными.
Следует различать макро- и микродефекты. Первые легко видны в микроскоп – это поры, трещины, раковины, посторонние включения примесных скоплений, видимые границы отдельных кристаллитов (зерен поликристалла). К микродефектам или дефектам, рассматриваемым на атомном уровне, относят такие, у которых хотя бы один из трех его размеров (x, y, z) сравним с периодом кристаллической решетки a=0,2…0,5 нм.
4.1. Классификация дефектов
Для классификации дефектов были предложены различные подходы, но не один из них не является универсальным.
Дефекты могут быть условно разделены на два типа:
стехиометрические – не связанные с изменением стехиометрии;
нестехиометрические – возникающие вследствие изменения состава кристалла.
Дефекты кристаллической решетки по геометрическому принципу делятся на точечные, линейные, поверхностные и объемные.
Точечными дефектами называют нарушения структуры, бесконечно малые в трех измерениях. Появление таких дефектов вызывается:
перемещением собственных атомов кристаллической структуры;
замещением атома;
присутствием постороннего атома;
наличием свободных мест в решетке или линейными несовершенствами.
Точечные дефекты в свою очередь делятся на:
энергетические дефекты, вызванные тепловым движением, временные несовершенства или возбужденные состояния, вызванные радиацией;
атомные дефекты, связанные со смещением атомов из нормальных положений в междоузлие, наличием вакансий, присутствием примесных атомов;
электронные дефекты, вызванные изменением распределения электронов по энергетическим уровням.
Линейными дефектами называют нарушения кристаллической структуры, малые в двух измерениях и достаточно протяженные в третьем.
Линейные дефекты бывают двух видов: иглообразные дефекты - цепочки вакансий или примесных атомов и дислокации - краевые, винтовые и криволинейные.
Поверхностными дефектами называют нарушения структуры, достаточно протяженные в двух измерениях и малые в третьем. Такие дефекты разделяют в кристалле объемы, решетки которых отличаются друг от друга, например, пространственной ориентацией. Эти дефекты бывают бесдислокационного и дислокационного характера. Типичные их виды - дефекты упаковки и межзеренные границы. Дефекты упаковки - это нарушения в чередовании плотноупакованных плоскостей. Межзеренные дефекты представляют собой переходную область между участками кристаллов, различно ориентированных в пространстве.
Объемными дефектами называют дефекты кристаллической решетки, значительные во всех трех направлениях. К ним относят дефекты типа пор или включений другой фазы.