• окислительные свойства: NaNO₂ + KI + H₂SO_{4 разб.} → I₂ ↓ + хлороформ → розово-фиолетовое окрашивание.

• Доброкачественность

• Допустимы: Cl^-, SO₄^2-, As, тяжелые металлы

• Количественное определение

• Перманганатометрия (обратное титрование). Метод основан на восстановительных свойствах нитрита натрия.

• Параллельно ставят контрольный опыт. Индикатор крахмал. Э = М.м./2 .

• Применение, хранение.

• Хранят в темном месте по Сп. Б в хорошо укупоренной таре из оранжевого стекла. Нитрит натрия гигроскопичен и легко окисляется на воздухе. При неправильном хранении препарат расплывается и желтеет вследствие выделения диоксида азота.

• Применяют как коронарорасширающее средство при стенокардии,растворы. Кроме того, нитрит натрия, применяется как антидот при отравлениях.

3. МЕТОД ФОЛЬГАРДА

Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH₄NCS или KNCS: Ag⁺ + NCS^- ↔ AgNCS↓

Индикатором в этом методе являются ионы Fe³⁺. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов  NH₄[Fe(SO₄)₂] ∙12Н₂О с образованием растворимого красного комп­лекса:Fе³⁺ + 3NCS^- ↔ [Fе(NСS)₃]

Ионы Fe³⁺ образуют с NCS^- -ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(NCS)]²⁺, [Fe(NCS)₂]⁺ ∙ [Fе(NСS)₆]^3- и другие. При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:

а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;

б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.

Условия титрования по методу Фольгарда:

1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора - ионов Fe³⁺: Fe³⁺ + Н₂О ↔ FeOH²⁺ + Н⁺

2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка.

3. В анализируемом растворе должны отсутствовать:

а) соли ртути (1) и (II), реагирующие с NCS^- -ионами:Hg₂²⁺ + 2NCS^- ↔ Hg₂(NCS)₂↓

Hg₂²⁺ + 2NCS^- ↔ [Hg(NCS)₂]

б) окислители КвrО₃, КМnO₄ и другие, окисляющие NСS-ионы;

в) анионы F^-, PO₄^3-, C₂О₄^2- и другие, образующие прочные комплексы с индикатором:

Fe³⁺ + 6F^- ↔ [FеF₆]^3-

Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование)

Для определения анионов используется обратное титрование. Суть опре деления состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоен ный минимальный, точно отмеренный объем (35,00 или 40,00 см³) стандарт ного раствора серебра нитрата ( l-й титрант), который реагирует с определяе мыми анионами, например хлорид-ионами:

Ag ⁺ + Сl ^- ↔ AgCl↓

Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым  стандартным раствором аммония тиоцианата в присут-ствии индикатора ионов Fe³⁺:

Ag⁺ + NCS^- ↔ AgNCS↓

в конце титрования избыточная капля раствора NH₄NCS реагирует с ионами Fe³⁺:

Fe³⁺ + 3NCS^- ↔ [Fе(NСS)₃]

и раствор окрашивается в красный цвет.

При определении йодидов по методу Фольгарда возникает ошибка за счет протекания окислительно-восстановительной реакции: + е + Fe³⁺ ↔ Fe²⁺

- 2е   +  2I ^- ↔ I₂

_____________________

2Fe³⁺ + 2I^- ↔ 2Fе²⁺ + I₂

Эту ошибку исключают, прибавляя индикатор в конце титрования, только после того как будет введен избыток AgNО₃, и йодид-ионы свяжутся в мало растворимое соединение AgI↓: I ^-  + Ag ⁺ ↔ AgI↓

По методу Фольгарда можно определить:

а) катионы Ag⁺ - прямым титрованием;

б) анионы Сl, Вr^-, I, NCS^- - обратным титрованием.

По сравнению с методом Мора метод Фольгарда имеет ряд преимуществ:

- определение Ag⁺, Сl, Вr^-, I^-, NCS^- выполняют в кислой среде;

- катионы Ва²⁺, Pb²⁺ и другие, мешающие определению анионов по ме­тоду Мора, не мешают их определению по Фольгарду.