2.2. Химическая связь в комплексных соединениях.

Метод валентных связей является весьма наглядным способом описания комплексных соединений. В его основе лежат следующие положения:

1. Связь между комплексообразователем и лигандами донорно-акцепторная σ-типа. Лиганды предоставляют электронные пары, а ядро комплекса – свободные орбитали.

2. Орбитали центрального атома, участвующие в образовании связи, подвергаются гибридизации, которая определяет геометрию комплекса. Тип гибридизации определяется числом, природой и электронной структурой лигандов.

3. Дополнительное упрочение комплекса обусловлено тем, что наряду с σ-связями могут возникать и π-связи. Это происходит, если занятая электронами орбиталь центрального атома перекрывается с вакантной орбиталью лиганда.

4. Магнитные свойства комплекса объясняются исходя из заселённости орбиталей. При наличии неспаренных электронов комплекс парамагнитен. Спаренность электронов обусловливает диамагнетизм комплексного соединения.

Рассмотрим, как МВС описывает электронную структуру и свойства некоторых комплексов, образованных 3d–элементами: кобальтом, никелем и медью. В таблице собственные электроннные пары комплексообразователей изображены сплошными стрелками, а электронные пары лигандов, ответственные за донорно-акцепторные σ-связи, представлены пунктирными стрелками.

Комплекс	Заселённость орбиталей комплексообразователя	Тип гибридизации ядра комплекса	Структура комплекса
Co3+ 3d 4s 4p 4d [CoF6]3-		sp3d2	Октаэдр.
[NiCl4]2-		sp3	Тетраэдр.
[Cu(NH3)2]+		sp	Линейная

Наряду с моноядерными комплексами, включающими только один центральный атом, существуют полиядерные, в структуре которых одновременно присутствуют два или несколько центральных атомов-комплексообразователей.

Помимо МВС для описания комплексных соединений широко используют Теорию кристаллического поля (ТКП), основанную на электростатической модели, её усовершенствованную модель – Теорию поля лигандов (ТПЛ), в которой электростатическое взаимодействие дополнено идеей перекрывания орбиталей, и, наконец, Метод молекулярных орбиталей (ММО).

2.3 Номенклатура комплексных соединений.

Названия комплексных соединений, применяемые в настоящее время, утверждены комиссией по номенклатуре неорганических соединений Международного Союза по теоретической и прикладной химии (IUPAC). Ниже приведены некоторые правила, заимствованные из материалов этой комиссии.

1. Порядок перечисления ионов. Первым называют катион, затем – анион.

2. Окончания координационных групп. Нейтральные группы называются также, как и молекулы. Исключениями являются акво (Н₂О) и амин (NH₃). К отрицательно заряженным ионам прибавляют окончания «о».

3. Окончания названий комплексов. Характерным окончанием для анионных комплексов является «ат» или «овая», если называется кислота. Для катионных и нейтральных комплексов типичных окончаний нет.

4. Степень окисления комплексообразователя обозначается арабской цифрой в скобках после его названия.

[Ag(NH₃)₂]Cl – диаминаргенто (1+) хлорид

K₂[CuCl₃] – калия трихлоркупрат (1+)

H₂[Pt(CN)₆] – гексацианоплатиновая кислота или водорода гексацианоплатинат (4+)

[Al(H₂O)₆]Cl₃ гексааквоалюминий хлорид

[Cu(NH₃)₂]OH – диаминмедь (1+) гидроксид

K₄[SnF₈] – калия октафторстаннат (4+)