- •Степень электролитической диссоциации
- •Сильные и слабые электролиты
- •Классификация электролитов в зависимости от степени электролитической диссоциации (памятка)
- •1.4 Схема электролитической диссоциации электролита с ковалентными связями, роль воды в этом процессе.
- •1.5 Определение водородного показателя. Его математическая выражение, какая реакция среды возникает при различных уровнях значения рН
- •1.7 Общее определение реакций нейтрализации и гидролиза, в каких случаях эти реакции протекают обратимо или необратимо
- •Гидролиз солей
- •Степень гидролиза
- •Константа гидролиза
- •Соли, образованные сильным основанием и сильной кислотой
- •Соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой
- •Соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой
- •Соли, образованные слабым основанием и слабой кислотой
- •Влияние различных факторов на протекание гидролиза
- •2.Тема овр.
- •Окислительно-восстановительные свойства вещества и степени окисления входящих в него атомов
- •Важнейшие восстановители и окислители
- •2.2 Дайте определение следующим понятиям: окислени, восстановление, окислитель , восстановитель.
- •2.3 Дайте определение понятия степень окисления и укажите, каким способом и с какой целью ее определяют для элементов, входящих в состав химического соединения.
- •Расчет степени окисления
- •2.4 Объясните, какая зависимость существует между ов спсобностью химического элемента и его металличностью (неметаличностью, электроотрицательностью и величиной его степени окисления)
- •2.5 Как определяется возможная роль в овр химического элемента или атома в составе молекулы (только окислитель, только восстановитель, окислительно-восстановительная двойственность)
- •Внутримолекулярные окислительно- восстановительные реакции
- •3.Тема Электрохимические системы, электродные потенциалы и химические источники электрического тока
- •3.3 Дайте определение понятия равновесный электродный потенциал ; приведите схему и условия его образования
- •3.6 Опишите устройство и принцип действия биметаллических гальванических элементов ну и тд.Эдс расчет пример. Гальванические элементы. Направление окислительно-восстановительных реакций
- •4 .Тема Реакции окисления металлов
- •4.1 Укажите какую роль в овр могут играть атомы металлов и объясните почему. Перечислите класс(разновидность) веществ, способных выступать в роли окислителей металлов
- •4.2 Какое явление называется пассивацией металлов; объясните что является его причиной и при каких условиях она возможна.
- •Пассивация[править | править вики-текст]
- •4.3 Объясните по какому признаку кислоты в реакциях с металлами делятся на кислоты-окислители и кислоты-неокислители; приведите примеры кислот обоих разновидностей и их реакций с металлами
- •5 Тема Способы выражения концентрации раствора
- •5.2 Дайте определения моля вещества, эквивалента элемента, простого вещества , эквивалента сложного вещества. Приведите по одному конкретному примеру для расчета этих величин.
- •6 Тема Физико-химические свойства растворов неэлектролитов
- •7 Тема. Органические соединения. Http://orgchem.Tsu.Ru/1stroenie.Htm Если чего не хватает!!!!!
- •7.1 Изложите основные положения теории строения химических соединений Бутлерова.
- •7.2 Дайте общую классификацию соединений на ряды ( по строению углеродной цепи) и классы. Классификация органических соединений
- •7.3 Дайте определение следующих понятий: Углеводороды, Производные углеводородов, Полифункциональные соединения.
- •Гомологический ряд
- •Изомерия углеродной цепи (углеродного скелета)[
- •5. Пространственная изомерия
- •6. Оптическая изомерия
- •I. Классификация по механизму реакции
- •1. Гомолитические (радикальные) реакции
- •2. Гетеролитические (ионные)
- •7.7 Опишите сущность индуктивного и мезомерного электронных эффектов в молекулах органических соединений. Индуктивный эффект
- •Сводная таблица заместителей и их электронных эффектов
- •Мезомерный эффект
- •Сводная таблица заместителей и их электронных эффектов
- •7.8 Охарактеризуйте сущность явления пи/пи и p/пи- сопряжения в молекулах органических соединений.
- •7.9 Охарактеризуйте особенности строения, виды изомерии, характерные химические свойства (типичные реакции) алканов. Укажите направления их использования.
- •Реакции радикального замещения Галогенирование
- •Сульфохлорирование (реакция Рида
- •Нитрование
- •Реакции окисления
- •Термические превращения алканов
- •Конверсия метана
- •Реакции электрофильного замещения
- •7.10 Охарактеризуйте особенности строения, виды изомерии, характерные химические свойства (типичные реакции) алкенов. Укажите направления их использования.
- •Электронное строение двойной связи
- •Химические свойства[править | править вики-текст]
- •Реакции электрофильного присоединения[править | править вики-текст]
- •Галогенирование[править | править вики-текст]
- •Гидрогалогенирование[править | править вики-текст]
- •Гидроборирование[править | править вики-текст]
- •Гидратация[править | править вики-текст]
- •Алкилирование[править | править вики-текст]
- •Прочие реакции электрофильного присоединения[править | править вики-текст]
- •Реакции радикального присоединения[править | править вики-текст]
- •Реакции присоединения карбенов[править | править вики-текст]
- •Гидрирование (реакция Сабатье-Сандеран)[править | править вики-текст]
- •Реакции радикального замещения[править | править вики-текст]
- •Окисление[править | править вики-текст]
- •Окисление неорганическими окислителями[править | править вики-текст]
- •Окисление в присутствии солей палладия[править | править вики-текст]
- •Эпоксидирование[править | править вики-текст]
- •Озонолиз[править | править вики-текст]
- •Реакция карбонилирования
- •Реакции полимеризации
- •7.11 Охарактеризуйте особенности строения, виды изомерии, характерные химические свойства (типичные реакции) алкинов. Укажите направления их использования
- •7.12 Охарактеризуйте особенности строения, виды изомерии, характерные химические свойства (типичные реакции) аренов. Укажите направления их использования
- •Изомерия
- •Химические свойства
- •Электрофильное замещение в бензоле
Реакции радикального присоединения[править | править вики-текст]
В условиях, способствующих гомолитическому разрыву связи, (высокая температура, облучение, наличие свободных радикалов и пр.) присоединение к алкенам происходит по радикальному механизму[32].
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HCl}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}}{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2}}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}}{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4}}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}CCl_{3}}}}и т. п.
Механизм реакции:
Реакции присоединения карбенов[править | править вики-текст]
Карбены CR2: — высокореакционные короткоживущие частицы, которые способны легко присоединяться к двойной связи алкенов[33]. В результате реакции присоединения карбена образуются производные циклопропана:
Карбены в более характерном для них синглетном состоянии, вступая в реакцию, дают стереоспецифичные продукты син-присоединения[21].
Помимо собственно карбена, в подобные реакции могут вступать и его производные[21]:
{\displaystyle {\mathsf {CCl_{2},CBr_{2},C(CN)_{2},C}}\!\!=\!\!{\mathsf {C(CH_{3}),RCOCH}}} и пр.
Часто реакции присоединения карбенов происходят без прямых доказательств их свободного присутствия, то есть происходит перенос карбена. Для этого случая, а также если генерация свободного карбена ставится под сомнение, пользуются термином карбеноид[34].
В лабораторной практике часто пользуются реакцией Симмонса-Смита[18]:
Подробнее о методах получения карбенов см. статью Карбены.
Гидрирование (реакция Сабатье-Сандеран)[править | править вики-текст]
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R'+H_{2}}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!R'}}}
Гидрирование алкенов непосредственно водородом происходит только в присутствии катализатора. Гетерогенными катализаторами гидрирования служат платина,палладий, никель [35].
Гидрирование можно проводить и в жидкой фазе с гомогенными катализаторами (например: катализатор Уилкинсона ((C6H5)3P)3Rh Cl)[35].
В качестве реагентов гидрирования могут выступать диимид (NH=NH), диборан (B2H6) и др[36].
Реакции радикального замещения[править | править вики-текст]
При высоких температурах (более 400 °C) реакции радикального присоединения, носящие обратимый характер, подавляются. В этом случае становится возможным провести замещение атома водорода, находящегося в аллильном положении при сохранении двойной связи:
{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}}}\rightarrow {\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HCl}}}
Реакция носит радикальный характер и протекает аналогично хлорированию алканов.
Аллильное бромирование обычно проводят N-бромсукцинимидом (реакция Воля-Циглера)[37] в присутствии перекиси бензоила в среде тетрахлорметана или в бинарной смеси диметилсульфоксида и воды[35]:
Окисление[править | править вики-текст]
Окисление алкенов может происходить в зависимости от условий и видов окислительных реагентов как с разрывом двойной связи, так и с сохранением углеродного скелета.
Окисление неорганическими окислителями[править | править вики-текст]
В мягких условиях возможно окисление посредством присоединения по двойной связи двух гидроксильных групп[38]:
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+OsO_{4}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!R+OsO_{2}(OH)_{2}}}}
На первом этапе происходит присоединение оксида осмия к алкену, затем под действием воосстановителя (Zn или NaHSO3) образовавшийся комплекс переходит кдиолу (Реакция Криге).
Аналогично реакция идет в нейтральной или слабощелочной среде под действием KMnO4 (Реакция Вагнера)[38]:
{\displaystyle {\mathsf {3CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2KMnO_{4}+4H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {3CH_{2}OH\!\!-\!\!CH_{2}OH+2KOH+2MnO_{2}}}}
При действии на алкены сильных окислителей (KMnO4 или K2Cr2O7 в среде Н2SO4) при нагревании происходит разрыв двойной связи:
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+[O]}}\rightarrow {\mathsf {2R\!\!-\!\!COOH}}}
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!C(R)(R')+[O]}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!COOH+R\!\!-\!\!C(O)\!\!-\!\!R'}}} (кетон)
Некоторые окислители, например нитрат (III) таллия, окисляют алкены с перегруппировкой по следующей схеме[38]:
{\displaystyle {\mathsf {R\!\!-\!\!C(R)\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!R+[O]}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!C(O)\!\!-\!\!CH(R)R}}}