![](/user_photo/2706_HbeT2.jpg)
- •Е.И.Шаврак, в.М. Сапельников, м.Р.Татевосова
- •Общие методические указания
- •1. Основные понятия и законы химии
- •Задачи к главе 1
- •2. Состав и строение атома. Химическая связь.
- •2.1 Состав атома
- •2.2. Строение электронных оболочек
- •Пример 3.Какие значения квантовых чисел n, l, ml, ms имеют валентные электроны атома ? Напишите электронную формулу элемента.
- •2.3. Геометрические и энергетические характеристики атомов
- •2.4. Химическая связь.
- •Задачи к главе 2
- •3. Химическая термодинамика
- •3.1. Термохимия
- •3.2. Химическое сродство
- •Задачи к главе 3
- •4. Химическая кинетика и равновесие
- •4.1. Химическая кинетика
- •4.2. Химическое равновесие
- •Задачи к главе 4
- •5. Растворы. Способы выражения состава
- •Задачи к главе 5
- •6. Свойства растворов неэлектролитов
- •Задачи к главе 6
- •7. Свойства растворов электролитов
- •7.1. Электролитическая диссоциация
- •7.2. Произведение растворимости
- •Задачи к главе 7
- •8. Ионное произведение воды. Водородный показатель.
- •Задачи к главе 8
- •9. Ионообменные реакции. Гидролиз солей
- •Задачи к главе 9
- •10. Комплексные соединения
- •Задачи к главе 10
- •11. Окислительно-восстановительные реакции
- •Задачи к главе 11
- •12. Электрохимические явления
- •12.1. Гальванический элемент
- •12.2. Электролиз
- •Задачи к главе 12
- •2 Уровень
- •Приложения
- •Относительная электроотрицательность элементов
- •Термодинамические свойства простых веществ и соединений
- •Произведения растворимости труднорастворимых веществ
- •Термодинамические свойства ионов в водных растворах
- •Стандартные электродные потенциалы в водных растворах
- •Названия некоторых кислот и их кислотных остатков
10. Комплексные соединения
Молекулярные соединения, образующие комплексные ионы, способные к существованию как в растворе, так и в кристалле, называются комплексными. Строение комплексных соединений объясняет координационная теория. В комплексных соединениях различают внешнюю и внутреннюю (комплексный ион) сферы. Во внутренней сфере комплексных соединений:
центральное место занимает комплексообразователь – обычно положительно заряженный ион;
вокруг комплексообразователя расположены или координированы лиганды (адденды), т.е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы;
находится координационное число, показывающее, сколько лигандов удерживает комплексообразователь.
Во внешнюю сферу входят катионы или анионы. Комплексные соединения – неэлектролиты не имеют внешней сферы, например, [Pt(NH3)2Cl4]. Типичными комплексообразователями являются d-элементы: Ag+, Au+, Cu+, Cu2+, Hg2+, Cd2+, Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Pt4+ и другие, а также s,p – элементы ( Ве, Al, Sn, Pb). Важнейшими лигандами являются:
нейтральные молекулы, имеющие дипольный момент: Н2О, NН3, СО, NО и другие;
ионы СN-, NО2-, Сl-, Br-, J-, S2O32-, ОН-, СО32-и другие.
Значения координационного числа (КЧ) для некоторых ионов комплексообразователей приведены в таблице:
КЧ=2 |
КЧ=4 |
КЧ=6 |
КЧ=8 |
Ag+, Au+, Cu+ |
Cu2+, Hg2+, Cd2+, Ве2+ , Al3+, Pt2+ |
Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Pt4+, Сr3+ |
Cа2+, Ва2+, Sr2+, Ti4+ |
Как видно, чаще всего координационное число имеет значения 4 и 6. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. При этом заряд комплексообразователя принимается равным его степени окисления. Вследствие того, что любое комплексное соединение в целом электронейтрально, алгебраическая сумма зарядов внешней и внутренней сфер комплексного соединения равна нулю.
Пример 1. Вычислить заряды следующих комплексных ионов, образованных хромом (III): а) [CrCl(H2O)5]; б) [CrCl2(H2O)4]; в) [Cr(C2О4)2(H2O)2].
Решение. Заряд иона хрома (III) принимаем равным +3, заряд молекулы воды равен нулю, заряды хлорид- и оксалат-ионов соответственно равны -1 и -2. Составляем алгебраические суммы зарядов для каждого из указанных соединений: а) +3 + (-1) =+2; б) +3 +2(-1) = +1; в) +3 +2(-2) = -1.
Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем – катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом: сначала указывают числа (используя греческие числительные: ди, три, тетра, пента, гексаи т.д.) и названия нейтральных лигандов, причем вода называетсяаква, а аммиак –аммин. Затем указывают числа и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием «о» ( Cl-- хлоро, SO42-- сульфато, ОН-- гидроксо и т.д.); последним называют комплексообразователь, указывая его степень окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя).
Пример 2. Назвать комплексные соли: [PtCl(NH3)3]Cl, [СоBr(NH3)5]SO4, Ва[Сr(SСN)4(NH3)2].
Решение.[PtCl(NH3)3]Cl – хлорид триамминхлороплатины (II); [СоBr(NH3)5]SO4– сульфат пентамминбромокобальта (III); Ва[Сr(SСN)4(NH3)2] –диамминтетрароданохромат (III) бария.
В водных растворах комплексные соли диссоциируют в две стадии. Внешнесферная диссоциация комплексных солей происходит практически полностью с образованием комплекных ионов и ионов внешней сферы. Эта диссоциация называется первичной. Комплексные ионы, в свою очередь, под воздействием дополнительных внешних факторов, подвергаются вторичной диссоциации на центральный ион и лиганды. Вторичная диссоциация протекает незначительно и характеризуется константой равновесия, называемой константой нестойкости комплексного иона. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости.
Пример 3. Написать уравнения первичной и вторичной диссоциации комплексной соли [Ag(NH3)2]Cl. Составить выражение для константы нестойкости комплексного иона.
Решение.Первичная диссоциация протекает согласно уравнению:
[Ag(NH3)2]Cl→ [Ag(NH3)2]+ + Cl-
Комплексный ион, в свою очередь, подвергается вторичной диссоциации на центральный ион и лиганды: [Ag(NH3)2]+↔Ag++2NH3. Составим выражение для константы нестойкости комплексного иона:
.