Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

ОВР

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.03.2016
Размер:
377.57 Кб
Скачать

E0'

 

= 0,56 B

> E0

- = 0,54 B,

H AsO /HAsO

I /2I

3

4

2

2

 

т.к. потенциал окислителя больше потенциала восстановителя, то реакция пойдет в прямом направлении.

б) при рН = 1.

Примем, что равновесные концентрации окисленной и восстановленной форм пары равны между собой, т.е. [Н3АsО4] = [НАsО2].

Тогда:

E0'

= 0,56

 

 

0,059 2

1 = 0,50 (B),

 

 

 

2

 

H3AsO4/HAsO2

 

 

 

 

 

E0

= 0,54 >

E0'

 

 

= 0,50 B,

-

 

 

H AsO

/HAsO

I /2I

 

 

2

 

3

4

 

2

т.к. потенциал восстановителя больше потенциала окислителя, то реакция пойдет в обратном направлении.

Из рассмотренного примера можно сделать вывод о том, что если ионы

водорода участвуют в реакции, то ее нужно вести в кислой среде. Наоборот, если они образуются в результате реакции, то их нужно связывать прибавлением щелочи или гидрокарбоната натрия.

3. Окислительно-восстановительное титрование

Окислительно-восстановительным титрованием, или редоксиметрией , называют количественное определение веществ путем титрования стандартными растворами окислителей или восстановителей.

Методы титрования стандартными растворами окислителей называют оксидиметрическими, а методы титрования стандартными растворами восстановителей – редуциметрическими.

В основе метода лежат окислительно-восстановительные реакции, сопровождающиеся переносом электронов от восстановителя к окислителю. Эти процессы можно рассмотреть как полуреакции восстановления и окисления, соответственно:

Ох1 + n1ē = Red1 Red2 n2ē = Ox2

Полуреакцией называют уравнение переноса электронов между двумя различными степенями окисления одного и того же элемента.

В каждой полуреакции вещество с более высокой степенью окисления (Ох1, Ох2) называют окисленной формой, а вещество в более низкой степени окисления (Red1, Red2) – восстановленной формой. Окисленная и

11

восстановленная формы вещества взаимосвязаны и составляют сопряженную редокс-пару.

Реально в растворах протекает окислительно-восстановительная реакция:

аОх1 + bRed2 = аRed1 + bОх2,

в результате которой Ох1, приняв электроны, переходит в восстановленную форму Red1, а восстановитель Red2, отдав электроны, переходит из восстановленной формы в окисленную Ох2. Общее число электронов (n), отдаваемых восстановителем Red2 и принимаемых окислителем Ох1, должно быть одним и тем же: а · n1 = b · n2 = n.

Эквивалент вещества, участвующего в окислительновосстановительной реакции определяется условной или реальной частицей вещества, которая соответствует одному электрону в данной полуреакции.

Таким образом, фактор эквивалентности вещества fэкв = 1/n.

Пример №5. Определите молярную массу эквивалента окислителя и

восстановителя в реакции

5HAsO2 + 2MnO4+ 6H+ + 2H2O = 5H3AsO4 + 2Mn+2

Решение. Запишем уравнения полуреакций, соответствующих превращениям окислителя

MnO4+ 8Н+ + 5ē → Mn+2 + 4H2O

и восстановителя:

HAsO2 + 2H2O − 2ē → H3AsO4 + 2H+

Из полуреакции восстановления видно, что перманганат-ион восстанавливается до катиона марганца, принимая пять электронов. Следовательно, одному электрону соответствует частица 1/5 MnO4, т.е. fэкв(MnO4) = 1/5. Молярная масса эквивалента окислителя равна

 

 

МпО -)

 

118,936

 

М

(1/5MnO -) =

4

 

=

= 23,787.

5

 

5

э

4

 

 

 

Аналогично из уравнения окисления следует, что одному электрону соответствует частица ½ HAsO2, т.е. fэкв(HAsO2) = ½. Молярная масса эквивалента восстановителя равна

М

э

(1/2 HAsO ) =

M(HAsO2)

=

107,928

= 53,964.

 

 

 

2

2

2

 

 

 

 

 

12

Пример №6. Рассчитайте Т(Na2S2O3/Cr), применяемый для определения навески хромата в кислой среде, если известен титр тиосульфата натрия

[Т(Na2S2O3) = 0,005925].

Решение. При определении титра раствора учитывается фактор эквивалентности вещества, а значит необходимо составить уравнения

реакций, которые лежат в основе определения хромата калия:

Cr2O72– + 6I+ 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O

I2 + 2S2O32– = 2I+ S4O62–

При титровании раствором тиосульфата натрия ион S2O32– окисляется

до S4O62–:

2S2O32– – 2ē → S4O62–

Следовательно, на один ион S2O32– расходуется один электрон, поэтому fэкв(Na2S2O3) = 1.

Согласно полуреакции Cr2O72– + 14H+ + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O на один ион Сr3+ приходится три электрона, поэтому fэкв(Сr3+) = 1/3.

Зная титр раствора тиосульфата натрия, можно сразу рассчитать титр раствора тиосульфата натрия по хрому:

T(Na2S2O3/Cr) =

T(Na2S2O3) Mэ(1/3Cr)

 

(Na2S2O3)

 

 

 

 

0,005925

17,332

 

T(Na2S2O3/Cr) =

 

 

= 0,0006495 г/мл.

 

 

158,10

Пример №7. Вычислите массовую долю (%) меди в руде, если из навески руды массой 0,6215 г медь перевели в раствор в виде Сu2+ и при добавлении к этому раствору КI выделившийся йод оттитровали 18,23 мл раствора тиосульфата натрия с Т(Na2S2O3) = 0,01545.

Решение. Йодометрическое определение меди проводится следующим

образом:

2Cu2+ + 4I= I2 + Cu2I2

Cu2I2 + 2SCN= Cu2(SCN)2 + 2I

I2 + 2S2O32– = 2I+ S4O62–

При титровании по методу замещения закон эквивалентов выражается: q(Cu) = q( ½ I2) = q(Na2S2O3)

или с учетом способов выражения количества мг-экв веществ:

mн(Cu) 1000

T(Na2S2O3) V(Na2S2O3) 1000

 

=

 

M (Cu)

Mэ(Na2S2O3)

э

 

13

Выразив интересующую нас величину и, сократив повторяющиеся множители, получим:

mн(Cu) = T(Na2S2O3) V(Na2S2O3) Mэ(Cu) Mэ(Na2S2O3)

С учетом выражения массовой доли вещества в исходном образце

ω(Cu) = mн(Cu) 100%

mобр

Получим конечную формулу расчета массовой доли меди в исходном образце:

ω(Cu) =

T(Na2S2O3) V(Na2S2O3) Mэ(Cu)

100 %

M (Na S O )

m

 

 

э

2 2 3

обр

 

Подставляя численные значения, получаем:

ω(Cu) = 0,01545 18,23 63,546 100 %= 18,22% 158,10 0,6215

4.Кривые окислительно-восстановительного титрования

Впроцессе окислительно-восстановительного титрования (ОВТ) изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм пары, а, следовательно, изменяется потенциал редокс-пары. Кривая ОВТ – это графическое изображение зависимости изменения окислительновосстановительного потенциала системы от степени оттитрованности раствора, т.е. Е = f(τ).

ВОВР участвуют компоненты двух обратимых редокс-пар:

Ох1 + п1ē = Red1;

E1º,

(4.1)

Red2 n2ē = Ox2;

E2º

(4.2)

если Е1º > Е2º, то Ох1 выступает в качестве окислителя, который взаимодействует с восстановителем Rеd2.

Как Ох1, так и Rеd2 могут быть либо определяемым веществом, либо титрантом. Если титрантом является Ох1, то метод титрования называется оксидиметрия. Если титрантом является Rеd2, то метод называется редуциметрия. Определение реальных потенциалов в любой момент титрования осуществляется по уравнению Нернста:

 

0,059

lg

[Ox1]

E1 = E10 +

 

 

 

 

 

(4.3)

 

n1

 

 

 

 

[Red ]

 

 

 

 

 

1

 

14

 

0,059

lg

[Ox2]

E2 = E20 +

 

 

 

 

 

(4.4)

 

n2

 

 

 

 

[Red ]

 

 

 

 

 

2

 

В состоянии равновесия Е1 = Е2, поэтому для расчета потенциала в любой точке кривой титрования (кроме исходной), можно использовать как уравнение (4.3), так и уравнение (4.4). Однако, до точки эквивалентности, весь добавленный титрант превращается в сопряженную форму, концентрация его ничтожно мала и неизвестна (для расчета концентрации титранта необходимо знать константу равновесия реакции), поэтому удобнее рассчитывать потенциал по уравнению Нернста (4.3) для полуреакции с участием определяемого вещества.

После точки эквивалентности концентрация определяемого вещества ничтожно мала, и чтобы ее найти, необходима константа равновесия реакции, поэтому удобнее использовать уравнение Нернста (4.4) для полуреакции с участием титранта.

При построении кривых ОВТ расчет значений окислительновосстановительного потенциала производится по формулам, представленным в таблицах 1 и 2.

Таблица 1 – Расчетные формулы при оксидиметрическом титровании

Значение

Расчетные формулы

τ, %

 

 

 

 

 

0,059

 

 

 

 

[Ox ]

 

0,059

lg

 

c0

 

 

E= E20 +

 

lg

 

 

 

 

 

2

 

 

= E20 +

 

 

 

 

 

 

c0

(100

 

 

)=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n2

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

[Red ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 < τ < 100

0,059

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= E2 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E = E2º

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E =

 

 

n1E10 +n2E20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 + n2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

 

 

[Ox ]

 

0,059

lg

 

c

(

 

100)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lg

 

 

 

 

 

1

 

 

= E10 +

 

 

 

 

 

 

=

 

E = E10 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1

 

 

 

c0

100

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

[Red ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

> 100

0,059

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lg

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= E1 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E = E1º

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

Таблица 2 – Расчетные формулы при редуциметрическом титровании

Значение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Расчетные формулы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τ, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

 

 

[Ox ]

 

0,059

lg

c0

(100

 

 

)

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E = E10 +

lg

1

 

 

= E10 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1

 

 

 

 

c0

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 < τ < 100

 

 

 

1

 

 

 

 

[Red1]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

lg

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= E1 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е = Е1º

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E =

 

 

n1E10 +n2E20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n1 + n2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

 

lg

 

[Ox2]

= E20 +

0,059

lg

c

 

100

 

 

 

=

 

E = E20 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n2

 

c0

 

(

 

 

100)

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

> 100

 

 

 

2

 

 

 

 

[Red2]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,059

lg

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= E2 +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е = Е2º

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В более строгих расчетах во всех вышеприведенных формулах вместо стандартных окислительно-восстановительных потенциалов следует использовать условные (формальные) потенциалы.

Пример №8. Рассчитайте кривую редуциметрического титрования раствора Fe(III) стандартным раствором Sn(II).

Решение. В основе титрования лежит реакция: 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+

Вреакции участвуют две редокс-пары:

1)определяемого вещества Fe3+/Fe2+,

2)титранта Sn4+/Sn2+.

Значения стандартных потенциалов этих пар определяем по приложению 2:

E0

= 0,77B,

E0

4+ 2+ =0,15 B

Fe3+/Fe2+

 

Sn

/Sn

Для расчета потенциала в различные моменты титрования (τ, %: 10; 50; 99; 99,9; 100; 100,1; 101; 200), используем расчетные формулы таблицы 2.

Потенциал при τ = 0 не рассчитываем, поскольку, в исходном растворе известна концентрация только одной из сопряженных форм определяемого вещества (Fе3+). Результаты вычислений представлены в таблице 3.

16

Таблица 3 – результаты расчета кривой редуциметрического титрования раствора Fe(III) стандартным раствором Sn(II)

Значение

 

 

Расчетные формулы

 

τ, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

E = 0,77 + 0,059

lg

100

 

 

 

 

10

 

= 0,82 (B)

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

E = 0,77 + 0,059

lg

100

 

 

 

50

 

= 0,77 (B)

 

 

 

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99

E = 0,77 + 0,059

lg

100

 

 

 

99

 

=0,65 (B)

 

 

 

 

99

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99,9

E = 0,77 + 0,059

lg

100

 

 

 

 

99,9

= 0,59 (B)

 

 

 

 

 

 

99,9

 

 

 

 

 

 

 

 

100

E =

2

0,15 + 0,77

= 1,07

= 0,36 (B)

 

 

 

 

2+ 1

 

3

 

 

 

 

 

100,1

0,059

lg

100

 

= 0,24 (B)

E = 0,15 +

 

 

 

 

 

2

 

100,1

 

100

 

 

 

 

101

0,059

lg

100

 

E = 0,15 +

 

 

 

 

 

= 0,21(B)

2

 

101

 

100

 

 

 

200

0,059

lg

100

 

E = 0,15 +

 

 

 

 

 

= 0,15(B)

2

 

200

 

100

 

 

 

 

17

5.Окислительно-восстановительные индикаторы

Вокислительно-восстановительном титровании могут использоваться сразу несколько классов индикаторов:

специфические, которые вступают в специфические реакции с окислителем или восстановителем реакции с образованием окрашенных соединений;

окислительно-восстановительные, которые при определенном потенциале раствора окисляются или восстанавливаются с изменением окраски. Они бывают необратимые и обратимые.

Наибольшее распространение получили обратимые окислительновосстановительные индикаторы.

Обратимые окислительно-восстановительные индикаторы – это органические вещества, способные обратимо окисляться или восстанавливаться, причем окисленная (IndOx) и восстановленная (IndRed) формы индикатора имеют разную окраску. Изменение цвета индикатора происходит при определенном значении потенциала.

Полуреакцию, соответствующую изменению окраски редоксиндикатора, можно представить в виде:

IndOx +

↔ IndRed

 

 

 

 

окраска I

окраска II

 

 

 

В

приложении

1

перечислены

некоторые

окислительно-

восстановительные индикаторы, их стандартные потенциалы (E0Ind) и окраски окисленной и восстановленной форм индикатора.

Интервал перехода окраски индикатора (∆Е) определяется по формуле:

E =E0

+

0,059

n

Ind

 

Как видно из этого уравнения, интервал перехода окраски индикатора (∆Е) уменьшается с увеличением числа электронов, участвующих в переходе индикаторной пары.

Для того, чтобы вызвать изменение окраски индикатора, необходимо изменение потенциала на 0,12 В (при п = 1) и на 0,06 В (при п = 2).

Наиболее резкое изменение окраски индикатора приходится при значении потенциала, равном ЕºInd. На практике при выборе обратимого редоксиндикатора руководствуются значением стандартного потенциала индикатора.

Редоксиндикатор выбирают таким образом, чтобы интервал перехода окраски индикатора (или его стандартный потенциал) находился в переделах скачка титрования.

18

ДОМАШНЕЕ ЗАДАНИЕ №2

ЗАДАЧА I

Уравняйте окислительно-восстановительные реакции ионно-молекулярным методом и определите продукты реакции:

1.Cr2(SO4)3 + NaBiO3 + H2SO4 = Bi2(SO4)3 + … + … N2H4 + I2 + KOH = N2 + … + …

КМnО4 + K2SO3 + Н2О = K2SO4 + … + …

2.КМnО4 + Na2SO3 + HNO3 = Na2SO4 + … + … + … NH3 + KBrO = N2 + … + …

K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl =SnCl4 + … + … + …

3.Na2S2O3 + NaClO3 + NaOH = Na2SO4 + … + … КМnО4 + KI + H2SO4 = I2 + … + … + …

SnS + NaNO3 + H2SO4 = H2SnO3 + NaHSO4 + … + …

4.H2S + КМnО4 + H2SO4 = S + … + … + … KI + HNO2 + HCl = NO + … + … + … CuCl2 + NH2OH + KOH = N2O + … + … + …

5.MnSO4 + NaOH + H2O2 = MnO(OH)2 + … + … KBrO3 + KBr + H2SO4 = Br2 + … + …

Na2S2O3 + NaClO + NaOH = NaCl + Na2SO4 + …

6.FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + … + … + … Na[Cr(OH)4] + Br2 + NaOH = Na2CrO4 + … + … Na2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 = CO2 + … + … + …

7.KMnO4 + HCl = Cl2 + … + … + … PbSO4 + H2O = Pb + PbO2 + …

KMnO4 + Na2S + H2O = Mn(OH)2 + S + …

8.K2MnO4 + H2O = KMnO4 + MnO2 + … KBr + PbO2 + H2SO4 = PbSO4 + … + … + …

K2Cr2O7 + H2SO4 + K4[Fe(CN)6] = K3[Fe(CN)6] + … + …+ …

9.I2 + KOH = KIO3 + … + …

K2Cr2O7 + KCl + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + … + … + … FeSO4 + KClO3 + H2SO4 = Cl2 + … + … + …

10.MnSO4 + KBrO + KOH = K2MnO4 + … + … P2O3 + HNO3 + H2O = NO + …

Na2SO3 + HNO3 = NO2 + … + …

19

11.PH3 + AgNO3 + H2O = Ag + HNO3 + … I2 + K2SO3 + KOH = K2SO4 + … + … KI + H2SO4 = H2S + … + … + …

12.Cr2O3 + KOH + KNO3 = K2CrO4 + … + … FeSO4 + H2SO4 + MnO2 = Fe2(SO4)3 + … + … Na2S2O3 + NaOH + I2 = Na2SO4 + … + …

13.KNO2 + KMnO4 + H2O = MnO2 + … + … FeCl2 + HCl + K2Cr2O7 = CrCl3 + … + … + … HCOH + I2 + NaOH = HCOOH + … + …

14.NO + KClO + KOH = KNO3 + … + … Na2S2O3 + HCl + H2O = H2S + H2SO4 + … H2S + KMnO4 = MnO2 + S + … + …

15.KNO2 + MnO2 + H2SO4 = MnSO4 + … + … K2Cr2O7 + HBr = CrBr3 + … + … + … H2O2 + Na3[Cr(OH)6] = Na2CrO4 + … + …

16.S + NaOH = Na2SO3 + … + …

Na[SbCl4] + NaBrO3 + HCl = Na[SbCl6] + … + … (NH4)2S2O8 + MnSO4 + H2O = HMnO4 + (NH4)2SO4 + …

17.Na2S2O3 + HCl +H2O = H2SO4 + H2S + … Mn(OH)2 + KBrO + KOH= KMnO4 + … + … Na2S + KMnO4 + H2SO4 = S + … + … + …

18.K2Cr2O7 + H2SO4 + H2S = Cr2(SO4)3 + S + … + … Ti2 (SO4)3 + KMnO + H2SO4 = Ti(SO4)2 + … + … + … Cl2 + Ca(OH)2 = Ca(ClO)2 + … + …

19.I2 + NaOH + Na2S2O3 = Na2SO4 + … + … K2Cr2O7 + SO2 + H2O = CrOHSO4 + … HNO3 + S + H2O = N2 + …

20.K4[Fe(CN)6] + KMnO4 + H2SO4 = K3[Fe(CN)6] + … + … + … Ce(SO4)2 + Na2C2O4 + H2SO4 = Ce2(SO4)3 + … + … + … H3AsO3 + Al + H2O + NaOH = AsH3 + .[…]

21.Cr(OH)3 + Br2 + NaOH = Na2CrO4 + … + … MnO2 + H2C2O4 + HCl = MnCl2 + … + … Bi2S3 + HNO3 = NO + S + … + …

20