Гликозиды простых фенолов

Гликозидами простых фенолов называют такие гликозиды, которые при гидролизе расщепляются на агликоны, содержащие одну или несколько гидроксильных фенольных групп при одном бензольном кольце.

Кроме фенольных гидроксилов в качестве заместителей в агликонах могут быть оксиметильная, оксиэтильная или карбоксильная группы.

Первый фенологликозид - салицин был выделен в 1828 г французским ученым Леру из коры ивы. Гликозиды простых фенолов в растениях встречаются нечасто и их распространение с точки зрения систематики хаотично. Они являются метаболитами клеточного обмена веществ и выполняют разнообразные функции: играют защитную роль, повышая устойчивость растений к заболеваниям; участвуют в процессе дыхания, являясь переносчиками электронов и протонов; принимают участие в акте фотосинтеза и т.д.

Классификация фенологликозидов. Классифицируют фенологликозиды в зависимости от характера заместителей в бензольном кольце. По этому признаку их разделяют на 3 группы.

1. Агликон представляет собой гидрохинон или метилгидрохинон:

Арбутин Метиларбутин

2. Агликон представляет собой 4-оксифенилэтанол или 2-оксифенилметанол:

Салицин Салидрозид

3. Агликон представляет собой салициловую кислоту:

Гликозид салициловой кислоты

Физико-химические свойства фенологликозидов. Фенольные гликозиды представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде, спирте и ацетоне, нерастворимые в этиловом эфире и хлороформе. Все фенологликозиды оптически активны, обладают фиксированной точкой плавления, удельным вращением, индивидуальными УФ и ИК спектрами, способны к кислотному и ферментативному гидролизу.

Выделение фенологликозидов из сырья и их идентификация. Из сырья фенольные гликозиды извлекают, как правило этиловым или метиловым спиртами в концентрации от 40 до 96%. Очистку спиртовых извлечений проводят общепринятыми для гликозидов методами.

Выделение индивидуальных соединений проводят, как правило, методом адсорбционной хроматографии на полиамиде, силикагеле или целлюлозе. Элюирование проводят водой, спиртом различной концентрации, либо смесью органических растворителей, а затем идентифицируют хроматографией на бумаге или в тонком слое, проявляя хроматограммы соответствующими реактивами, в частности, реакцией с железоаммонийными квасцами, диазотированным сульфаниламидом. При обработке хроматограмм 4% серной кислотой в абсолютном этиловом спирте фенольные гликозиды в зависимости от строения обнаруживаются в виде желтых, красных, оранжевых или голубых пятен; нитратом серебра и щелочью - в виде коричневых пятем с различным оттенком, а при обработке хроматограмм реактивом Паули проявляются в виде желтых, оранжевых или красных пятен.

Качественные реакции на арбутин. Прежде, чем перейти к качественным реакциям на арбутин, отметим, что фенольные гликозиды, имеющие свободную гидроксильную группу, дают все реакции, характерные для фенолов: с железоаммонийными квасцами, реакцию диазотирования и т.д. В случае, если гидроксил гликозилирован, реакции проводят после кислотного или ферментативного гидролиза.

1. С сульфатом закисного железа. К водному извлечению прибавляют кристаллик сульфата закисного железа, развивается сначала сиреневый, затем темно-фиолетовый цвет и образуется темно-фиолетовый осадок.

2. С фосфорномолибденовокислым натрием. К водному извлечению прибавляют раствор аммиака и 10% раствор фосфорно-молибденовокислого натрия - появляется синее окрашивание.