Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

FIST_2_molekulyarnaya_fizika

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
10.06.2015
Размер:
1.57 Mб
Скачать

2.2. I начало термодинамики. Теплоёмкость

21

U2 U1 A12внеш A .

В термодинамические формулы входит не сама энергия, а её изменение либо производная по какому-либо параметру. Поэтому внутреннюю энергию можно определять с точностью до произвольной постоянной, выбирая её так, чтобы выражение для энергии было предельно простым.

Фактически, внутренняя энергия какого-либо тела слагается из кинетической энергии поступательного и вращательного движения молекул, кинетической и потенциальной энергии колебательного движения атомов в молекулах, потенциальной энергии взаимодействия между молекулами и внутримолекулярной энергии и т.п. Кинетическая энергия тела как целого и его потенциальная энергия во внешнем силовом поле во внутреннюю энергию тела не входят.

Внутренняя энергия системы тел слагается из внутренней энергии каждого из тел в отдельности и энергии взаимодействия между ними.

Внутренняя энергия является функцией состояния системы. Поэтому приращение внутренней энергии, при переходе системы из одного состояния в другое, всегда равно разности значений внутренней энергии в конечном и начальном состояниях независимо от пути, по которому совершался переход.

Процесс обмена внутренними энергиями соприкасающихся тел, не сопровождающийся производством механической работы, назы-

вается теплообменом. Энергия, переданная телу окружающей средой в результате теплообмена, называется количеством теплоты

или просто теплотой Q, полученной телом в таком процессе. Фактически, под количеством теплоты подразумевается микро-

скопическая работа.

Рассмотрим теорему о кинетической энергии:

Aмикро Aмакровнеш U2 U1 U.

Учитывая, что Aмакровнеш Q, получим

Q A U

 

Q A U

или

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

22 Лекция 2. Элементы термодинамики (ТД)

Q U A .

Данная формула выражает закон сохранения энергии или пер-

вое начало термодинамики:

Теплота Q, полученная системой, идет на приращение её внутренней энергии и на произведение системой работы.

Для бесконечно малых процессов I начало термодинамики запишется следующим образом:

Q dU А.

Если механическая работа связана с изменением объема, то первое начало ТД можно переписать следующим образом:

Q dU PdV.

Как и работа, теплота не является функцией состояния или полным дифференциалом:

2

Q Q2 Q1,

1

поэтому для теплоты используется не дифференциал, а греческая буква , обозначающая бесконечно малую величину.

A, A — работа ТД системы против внешних сил;

A , A — работа внешних сил над ТД системой;

Q, Q — количество теплоты, полученное системой от внешней среды; Q , Q — количество теплоты, отданное системой внешней среде.

Теплоёмкость

Теплоёмкость тела это физическая величина, равная отношению бесконечно малого количества теплоты Q, полученного телом, к соответствующему приращению его температуры dT:

C

Q

,

[C ]

Дж

.

тела

dT

 

тела

К

Для практического использования теплоёмкость тела, которая зависит от его массы и количества вещества не удобна. Поэтому практически используют удельную и молярную теплоёмкости.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

2.2. I начало термодинамики. Теплоёмкость

23

Удельная теплоёмкость тела это количество теплоты, ко-

торое нужно сообщить телу единичной массы для увеличения его температуры на единицу:

c Cтелаm mdTQ , [c] кгДжК .

Молярная теплоёмкость тела это количество теплоты, ко-

торое нужно сообщить 1 молю тела для увеличения его температуры на единицу.

С

Cтела

 

Q

,

[C]

Дж

.

 

 

 

dT

 

 

 

 

моль К

Для практического применения удобно использовать удельную теплоёмкость, а в теоретических исследованиях молярную. Связь между ними:

СCтела mc Mc.

Теплоёмкость является не функцией состояния, а характеристикой бесконечно малого процесса совершаемого телом. Так в процессах 12, 12 и 12 приращение температуры одно и то же, а количество теплоты будет различно во всех трёх процессах.

В дальнейшем все величины будем рассматривать для одного моля. Чтобы в конечных формулах учесть зависимость от количества вещества, необходимо все величины, пропорциональные количеству вещества разделить на число молей, т.е. сделать следующую подстановку:

Q Q ; U U ; A A ; V V .

Учтём первое начало термодинамики:

С Q dU PdV . dT dT

В общем случае, внутренняя энергия тела зависит от количества вещества (не учитываем, т.к. рассмотрение ведем для постоянных масс и одного моля), объёма V, давления P и температуры T.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

24 Лекция 2. Элементы термодинамики (ТД)

Уравнение состояния связывает данные параметры: f(P,V,T) 0 P P(V,T),

Таким образом, будем считать, что внутренняя энергия зависит только от двух параметров тела — объёма V и температуры T:

U U(V,T,P(V,T)) U(V,T).

Для внутренней энергии в соответствии с правилами вычисления дифференциала от функции нескольких переменных получим:

 

 

U

 

 

U

dU

 

 

dV

 

 

 

 

 

dT.

 

 

 

 

 

 

V T

 

 

T V

И для теплоемкости запишем

 

dU PdV

U

 

U

 

dV

 

 

 

С

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

.

 

dT

 

 

 

 

 

dT

 

 

T V

 

V T

 

Рассмотрим теплоемкости при изохорном и изобарном процессах. В первом случае dVdT 0 (V const) и теплоёмкость при постоянном объёме будет равна:

СV dU . dT V

Теплоёмкость при постоянном давлении:

 

 

U

 

dV

 

 

 

 

 

С C

 

P

 

 

 

,

 

P V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V T

 

dT P

 

А разность теплоемкостей при постоянных давлении и объёме:

 

 

U

 

dV

 

 

 

С C

 

P

 

 

.

 

P V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V T

 

dT P

Уравнение состояния и внутренняя энергия идеального газа

Определение уравнения состояния и внутренней энергии — предмет изучения термодинамики. Уравнение состояния — уравнение, которое связывает термодинамические параметры: массу m или количество вещества (не учитываем при рассмотрении одного моля), объём V, давление P и температуру T:

f(P,V,T) 0.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

2.2. I начало термодинамики. Теплоёмкость

25

Идеальный газ — газ, строго подчиняющийся законам Бой- ля-Мариотта, Гей-Люссака и Авогадро. Из этих трех законов выводится уравнение Клапейрона (Менделеева-Клапейрона). Для одного моля :

PVm RT.

Для идеального газа выполняется экспериментальный закон Джоуля: внутренняя энергия идеального газа при неизменной температуре не зависит от его объёма:

Uид.г. U(T).

В этом случае для идеального газа выполняется следующее соотношение:

dUm UTm V dT CVdT.

Для идеального газа произвольной массы: dU CVdT.

Для идеального одноатомного газа выполняется основное уравнение МКТ газов:

P13 nm0 v2 32 n Wкин .

Сучетом уравнения состояния идеального газа

 

N

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

NA

 

N

 

R

T nk T

 

 

 

 

V

 

 

 

 

B

 

 

V NA

для средней кинетической энергии молекул получим

1

Wкин 3 2kBT.

В классической физике выводится закон равнораспределения:

на каждую степень свободы молекулы приходится в среднем одинаковая кинетическая энергия, равная 12 kBT.

Таким образом, для одной молекулы получим:

i Wкин 2 kBT,

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

26 Лекция 2. Элементы термодинамики (ТД)

где i — число степеней свободы. Для идеального однокомпонентного газа

U

 

N

W

 

i

N k T

i

RT.

 

 

2

 

m

 

A кин

 

2 A B

 

 

 

 

 

C

Qm

 

dUm

 

i

R.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

dT

 

 

 

dT

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

Qm

 

 

dUm PdVm

C

 

RdT

 

i 2

R.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

dT

 

 

dT

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

dT

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Закон Майера:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP CV R.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Постоянная адиабаты:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP

 

i 2

1

2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

i

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Число степеней свободы — число независимых координат, необ-

ходимых для задания

положения молекулы газа.

 

Для одноатомного газа i 3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для двухатомных молекул с жесткой связью i 5 (3

поступа-

тельных степени свободы и 2 вращательных).

 

 

 

 

Для

двухатомных

 

молекул

 

 

с

упругой

связью

i iпост

iвр 2 iкол 7 (3 поступательных степени свободы, 2 вра-

щательных и 2 колебательных).

При колебательном движении полная энергия складывается из потенциальной и кинетической, поэтому энергоёмкость колебательных степеней свободы в 2 раза больше: одна на кинетическую и одна на потенциальную энергии. В статистической физике доказано, что ни один вид движения не имеет преимущества перед другими. Отсюда следует, что энергоёмкость всех степеней свободы одинакова и равна 12 kBT.

Выводы по теме

Текст

Вопросы для самоконтроля по теме

1) ...;

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

2.3. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам

27

2) ...; N) ... .

2.3. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам

Детализированные цели изучения раздела.

Текст

Изохорный процесс

m const, V const, PT const.

Запишем 1-ый закон термодинамики:

Q dU A dU.

В ходе изохорного процесса система работы не совершает A 0 (dV 0) и вся теплота, переданная системе, идет на приращение внутренней энергии.

Молярная теплоёмкость при постоянном объеме — это количество теплоты, необходимое для нагревания 1-го моля газа в закрытом сосуде на 1К:

C

Q

 

dU Q C dT

dT

V

 

V

U Q CV dT CV T2 T1 .

Изобарный процесс

m const, P const, VT const.

C

 

Q

 

dU PdV

.

dT

 

P

 

 

dT

Для идеального газа энергия зависит только от температуры: dU CVdT,

а из уравнения состояния при постоянном объеме:

PV RT

PdV RdT.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

28 Лекция 2. Элементы термодинамики (ТД)

 

 

C

CVdT RdT

C

R.

 

P

dT

V

 

 

 

 

Полученное уравнение называется уравнением Майера:

CP CV R .

A PdV RdT R T.

Q U A CV T R T CP T.

Рассмотрим физический смысл газовой постоянной R:

A R T

 

R

A

.

 

 

 

 

T

Газовая постоянная R численно равна работе, совершённой газом при изобарном нагревании 1 моля газа на 1К.

Изотермический процесс

m const,

T const,

PV const.

 

 

 

 

 

dU CVdT 0,

dT 0 (T const).

 

 

C

Q

 

.

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

Q dU A A.

 

 

 

 

 

PV RT

 

P RT

1

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2

 

V2

dV

 

 

V

 

A pdV RT

 

RT ln

2

.

 

V

V

 

V1

 

V1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Адиабатический процесс

Процесс, протекающий без теплообмена с окружающей средой:

Q dU A 0

 

dU A.

Получим уравнение адиабаты:

 

 

 

 

CVdT PdV

 

Из уравнения состояния идеального газа:

PV RT

 

PdV VdP RdT.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

2.3. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам

29

Исключим из полученных уравнений dT:

 

 

 

PdV VdP

RPdV

PdV

CP CV

PdV

1 ,

 

C

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

V

 

V

 

 

 

где CP CV 1 R CV 1 — постоянная адиабаты.

 

 

VdP PdV 0

 

V dP PV 1dV 0

 

d PV 0

 

В итоге получим уравнение адиабаты или уравнение Пуассона:

PV const .

Для адиабаты получим:

dVdP VP .

Из изотермы:

PV const

 

PdV VdP 0

 

dP

 

P

.

dV

 

 

 

 

 

 

V

Наклон адиабаты в раз круче изотермы.

P,кПа

 

 

 

600

 

 

 

500

 

 

 

400

 

 

 

300

 

 

 

200

 

 

 

100

 

 

 

100

200

300

V,л

400

 

T2

 

 

A CVdT CV T1 T2 .

 

 

T1

 

 

Политропический процесс

 

Политропический процесс процесс, протекающий с постоянной теплоёмкостью.

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

30 Лекция 2. Элементы термодинамики (ТД)

Получим уравнение политропы

CdT CVdT PdV

C CV dT PdV

 

 

dT

PdV

 

 

 

 

 

 

 

 

C C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

PdV VdP RdT R

PdV

 

 

 

 

 

C C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

C C

 

C C C C

 

 

C C

 

 

P V

 

P

V

V

 

 

P

 

 

 

 

 

VdP

 

1 PdV

 

 

 

 

PdV

 

PdV

C C

 

C C

 

C C

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

V

 

 

 

V

 

VdP C CP PdV 0

C CV

Введем показатель политропы

n C CP C CV

VdP nPdV 0

Решением данного уравнения является

 

P Vn const

 

P1 n V const

 

C CP n(C CV )

nCV CP C n 1

 

 

nCV CP

 

C

CP

 

 

 

 

 

 

 

C

 

V

 

 

n

 

 

 

n 1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

n

Исходя из полученного уравнения, получаем:

1) изотермический процесс — C ,

n 1,

PV const.

2)изобарный процесс — C CP, n 0, P const.

3)изохорный процесс — C CV , n , V const.

4)адиабатный процесс — n , PV const

Получим выражение для работы, которую совершает система в ходе политропического процесса

Лекции по курсу физики. Ч.1. Механика.

Разработчик: к.ф.-м.н., доцент каф. физики Матвеев И.В.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]