В.В.Сорокин Нуклеофильные реакции
.pdf2 этап -
в 8 классе после изучения основных классов неорганических соединений и их свойств обращают внимание на тип химических реакций, протекающих с изменением степени окисления элементов.
При изучении химии на данном этапе необходимо четко выделить, что должны «знать и уметь» учащиеся после изучения этого материала.
Знать |
Уметь |
-понятия степень окисления, - рассчитывать степени окисления
окислитель, |
восстановитель, |
элементов в молекуле и ионе; |
||||||||
окисление, |
восстановление, |
|
- записывать |
формулы |
различных |
|||||
уравнение электронного баланса; |
|
бинарных |
соединений |
на основе |
||||||
- |
алгоритм определения степени |
знаний степени окисления элементов; |
||||||||
окисления элементов в молекулах и |
- |
предсказывать |
минимальную или |
|||||||
ионах; |
|
|
|
максимальную |
степень |
окисления |
||||
- |
изменение |
степени |
окисления |
элемента по положению его в |
||||||
элемента в процессе восстановления |
периодической системе; |
|
|
|||||||
или окисления; |
|
|
|
- |
составлять простейшие уравнения |
|||||
- |
правила составления |
уравнений |
окислительно-восстановительных |
|||||||
окислительно-восстановительных |
|
реакций; |
|
|
|
|
||||
реакций; |
|
|
|
- |
указывать |
какое |
вещество |
|||
- |
типичные |
окислители |
и |
выполняет функцию восстановителя, |
||||||
восстановители; |
|
|
а какое – окислителя; |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
- предсказывать по степени окисления |
|||||
|
|
|
|
|
атома |
элемента |
окислительно- |
|||
|
|
|
|
|
восстановительных |
|
свойств |
|||
|
|
|
|
|
вещества |
|
|
|
|
Курсивом выделены новые моменты «знать-уметь», которые необходимо освоить на данном этапе обучения. Процесс обучения основан на закреплении ранее изученного материала.
Теоретический материал, необходимый для изучения:
Реакции, которые протекают с изменением степеней окисления атомов элементов, входящих в состав реагирующих веществ, называются
окислительно-восстановительными (ОВР). Окислительно-восстановительные реакции представляют собой
единство двух противоположных процессов: окисления и восстановления. Эти два процесса протекают одновременно: одни атомы, молекулы или ионы окисляются, другие восстанавливаются.
Окисление – процесс отдачи атомом, молекулой или ионом электронов, при этом степень окисления повышается:
0 |
+2 |
Mg – 2e = |
Mg |
восстановленная |
окисленная |
форма |
форма |
Восстановление – процесс присоединения электронов атомом, молекулой или ионом, при этом степень окисления элемента понижается:
+6 |
-2 |
S+ 8e = S
окисленная |
восстановленная |
форма |
форма |
Схемы, которые отражают изменение степеней окисления в ходе реакции, называют полуреакциями.
Окислителями – являются атомы, молекулы или ионы, которые принимают электроны – восстанавливаются. Соединения, в состав которых входят элементы в максимальной степени окисления, могут только восстанавливаться, выступая в качестве окислителей:
+5 |
+7 |
0 |
+4 |
HNO3 |
KMnO4 |
F2 |
PbO2 |
Восстановителями – являются атомы, молекулы или ионы, которые отдают электроны – окисляются. Соединения, содержащие элементы в минимальных степенях окисления выступают только в качестве восстановителей:
-2 |
-3 |
-1 |
H2S |
NH3 |
KI |
Вещества, содержащие элементы в промежуточной степени окисления, |
||
способны проявлять окислительно-восстановительную двойственность: |
||
0 |
0 |
+4 |
H2 |
I2 |
SO2, |
т.е. могут быть и окислителями и восстановителями в зависимости от природы другого вещества, принимающего участие в реакции.
Окислительно-восстановительная двойственность - явление довольно распространенное, однако практически, элементы в промежуточных степенях окисления чаще всего обладают достаточно сильными свойствами только в одном направлении, например, для H2 в большей степени характерны восстановительные свойства, I2 является в основном окислителем.
Электронные уравнения (полуреакции) отражают процессы окисления восстановителя и восстановления окислителя. В электронном уравнении на основании изменения степени окисления элемента необходимо указать количество участвующих в процессе электронов и направление их перехода, При этом необходимо учитывать:
-отдача электронов приводит к повышению степени окисления
элемента;
-присоединение электронов приводит к понижению степени окисления
элемента.
Чтобы составить уравнение окислительно-восстановительной реакции, необходимо знать, как изменяются степени окисления элементов или в какие
другие соединения переходят окислитель и восстановитель. В качестве примера рассмотрим алгоритм составления окислительно-восстановительных реакций с известными исходными веществами и продуктами реакции:
1.Запишем схему реакции – формулы исходных веществ и продуктов реакции:
Р + О2 –> Р2О5
2.Определим степени окисления элементов, и выделим
элементы,которые изменили степени окисления в ходе реакции:
0 0 |
+5 -2 |
Р + О2 –> |
Р2О5 |
3. Составим электронные уравнения, отражающие процессы окисления восстановителя и восстановления окислителя (уравнение электронного баланса). Основное правило метода электронного баланса: число электронов, отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов, принятых окислителем. На основании правила электронного баланса вводим дополнительные множители для восстановителя и окислителя. Эти множители подбираются по правилу нахождения наименьшего общего кратного (НОК):
Р0 – 5е –> Р+5 |
4 |
восстановитель, процесс окисления |
О2 + 4е –> 2О-2 |
5 |
окислитель, процесс восстановления |
4.Расставим найденные коэффициенты в левой и правой частях уравнения реакции перед соответствующими веществами:
4Р +5О2 –> 2Р2О5
5.Проверяем число атомов кислорода в левой и правой частях уравнения:
5*2 = 2*5. Уравнение реакции составлено правильно.
При изучении данного этапа в 8 кл. желательно рассмотрение изучаемых понятий на реакциях ранее изученных свойств простых и сложных веществ в теме «Основные классы неорганических соединений» (получения оксидов, реакциях замещения водорода в кислотах на металл, взаимодействия металлов и неметаллов).
Вкачестве нового материала необходимо ввести материал об окислительных свойствах азотной кислоты.
1.Запишем формулы исходных веществ и продуктов реакции:
HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
2. Укажем степени окисления элементов и определим атомы, которые изменили степени окисления в ходе реакции:
+1 +5 -2 |
0 |
+2 +5 -2 |
+4 -2 |
+1 -2 |
HNO3 + Cu –>Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
3. Составим уравнение электронного баланса, т.е. отразим процессы отдачи и присоединения электронов. На основании правила электронного баланса вводим дополнительные множители для восстановителя и окислителя.
+5 |
+4 |
N + 1ē –> N |
2 окислитель |
0+2
Cu - 2ē –> Cu 1 восстановитель
4. Расставим найденные коэффициенты в левой и правой частях уравнения реакции перед соответствующими веществами, коэффициент 2 запишем только перед NO2
HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O
перед HNO3 коэффициент 2 не записываем, т.к. HNO3 создает среду и принимает участие в образовании соли Cu(NO3)2 .
5.Уравняем число атомов азота в левой и правой частях уравнения: После реакции число атомов азота равно 4, поэтому перед азотной кислотой запишем коэффициент 4:
4HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O
6.Уравняем число атомов водорода в левой и правой частях уравнения:
влевой части они равно 4, поэтому перед H2O запишем коэффициент 2:
4HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
7. Проверим правильность расстановки коэффициентов, подсчитав число атомов кислорода в обеих частях уравнения: оно равно 12 = 12. Коэффициенты расставлены правильно, поэтому стрелку в схеме реакции можно заменить на знак равенства:
4HNO3 + Cu = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
На данном этапе желательно (рекомендуется) проведение типа урока –
комбинированный. Цели урока:
|
|
|||||
Образовательная |
Раскрыть сущность процессов окисления - |
|||||
|
восстановления, |
установить |
взаимосвязь |
|||
|
изменения степени окисления с процессом |
|||||
|
окисления (восстановления), научить пользоваться |
|||||
|
алгоритмом составления уравнений окислительно- |
|||||
|
восстановительных реакций |
|
|
|
||
Развивающая |
Развитие логического мышления при написании |
|||||
|
уравнений |
химических |
реакций |
и |
их |
|
|
классификации |
|
|
|
|
|
Воспитательная |
Развитие интереса к знаниям и настойчивости |
при |
||||
|
изучении данного материала |
|
|
|
Этапы урока:
-организационный;
-проверка ранее усвоенных знаний (определение степени окисления элементов в молекулах и ионах);
-усвоение новых знаний (создание проблемной ситуации – химический опыт);
-закрепление полученных знаний (написание уравнений
окислительно-восстановительных реакций на примере взаимодействия различных металлов с азотной кислотой, реакций горения и т.д.);
-обобщение и систематизация полученных знаний;
-домашнее задание.
Можно использовать проведение уроков и другого типа по Вашему усмотрению.
Предложите схему развернутого плана-конспекта выбранного Вами типа урока (руководствуйтесь схемой, рассмотренной на лекции).
Обязательным компонентом плана-конспекта является подробное описание демонстрационных опытов (с обязательным набором вопросов и предполагаемых ответов).
Игра-тренинг (соотнесение понятий с соответствующими явлениями). В качестве примера: на столе раскладываются карточки, на которых написаны слова «окислитель – это….», «восстановление – это…» и т.д. а
учащиеся должны дать определение этого понятия.
Для отработки алгоритма написания уравнений химических окислительно-восстановительных реакций можно использовать карточки с индивидуальными заданиями, на которых записаны схемы реакций и предлагается каждому составить уравнение электронного баланса и расставить коэффициенты.
Для контроля степени усвоения изученного материала можно использовать задания в тестовой форме, позволяющие быстро и объективно оценить знания учащихся:
1. |
|
Как |
|
изменяется |
степень |
окисления |
атомов элемента при |
||||||||
восстановлении? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1) понижается |
|
|
|
|
|
|
|
|
2) повышается |
|||||
|
3) как повышается, так и понижается |
|
|
4) не изменяется |
|||||||||||
2. |
Как изменяется степень окисления элемента при окислении? |
||||||||||||||
1) повышается |
|
|
|
|
|
|
|
2) понижается |
|||||||
3) может как повышаться, так и понижаться |
4) не изменяется |
||||||||||||||
3. |
Отметьте процессы окисления: |
|
|
|
|
||||||||||
1) |
Cr OH 3 |
5 OH |
CrO42 |
4H2 O |
2) |
ClO 2 |
2 OH |
ClO3 +H 2 O |
|||||||
3) |
ZnO22 2H2 O |
Zn+ 4 OH |
|
|
|
4) |
HPO 42 |
+H |
H 2 PO4 |
||||||
4. |
|
Какие реакции, схемы которых приведены ниже, являются |
|||||||||||||
окислительно-восстановительными? |
|
|
|
|
|
||||||||||
1) |
Ca OCl 2 +H 2 O+CO 2 |
CaCO3 +HClO |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
2) |
Ca OCl 2 |
CaCl2+Ca ClO 3 2 |
|
|
|||||
4) |
|
|
2 |
|
2 |
3) |
Ca OCl 2 +HCl |
CaCl2 +Cl 2 +H 2 O |
|
||||||
|
Ca OCl |
+H |
SO |
4 р |
CaSO |
4 |
|
а |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
+HClO |
|
|
|
5.Определите наименьшее общее кратное чисел отданных и
принятых |
электронов |
для |
реакции, |
протекающей |
по |
схеме: |
Cl 2 +H 2S+H 2 O H 2 SO4 +HCl |
|
|
|
|
|
|
1) 2 |
|
2) 4 |
|
3) 5 |
|
4) 8 |
6. В каких парах оба вещества, формулы которых приведены ниже, |
||||||
проявляют двойственные окислительно-восстановительные свойства? |
|
|||||
1) |
KMnO 4 и SO3 |
|
|
2) S и HNO 2 |
|
|
3) |
SO2 и N 2O 3 |
|
|
4) H 2 O 2 и HC l |
|
7. Для окислительно-восстановительной реакции, протекающей по
|
схеме: Mg+HNO 3 |
NH 4 NO 3+Mg NO 3 |
2 +H 2 O |
укажите |
значения |
|||
|
степеней окисления элемента окислителя до и после реакции (в |
|||||||
|
восстановительной форме). |
|
|
|
|
|
||
|
1) +4 и +5 |
2) +5 и +5 |
|
3) +5 и –4 |
4) +5 и -3 |
|||
8. |
Укажите |
сумму |
коэффициентов |
в правой |
части |
реакции, |
||
протекающей по схеме: P+HNO 3 +H 2 O |
H 3 PO 4 +NO |
|
|
|
||||
|
1) 10 |
2) 8 |
3) 9 |
|
|
4) 18 |
||
9. Какие вещества обладают окислительно-восстановительной |
||||||||
двойственностью? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1) NaNO2 |
|
2) H 2 |
|
3) |
I 2 |
|
4) H 2 SO4 |
3.Этап – 9 класс
Врезультате окислительно-восстановительной реакции образуются такие продукты, которые соответствуют свойствам элемента в определенной степени окисления и среде раствора (кислой, щелочной или близкой к нейтральной). Свойства элементов и их соединений являются предметом
изучения дисциплины «Химия» в 9 классе. Именно в этот период происходит закрепление первоначальных знаний, приобретенных в 8 кл. Отрабатываются навыки составления уравнений окислительновосстановительных реакций, сравнительная оценка силы окислителя и восстановителя, предсказание окислительно-восстановительных свойств по величине степени окисления атома элемента, предсказание образования возможных продуктов реакции, определение типов окислительновосстановительных реакций.
Знать |
Уметь |
-понятия степень окисления, - рассчитывать степени окисления эле-
окислитель, восстановитель, окис- |
ментов в молекуле и ионе; |
|
ление, восстановление, уравнение |
- записывать формулы различных би- |
|
электронного баланса; |
нарных соединений на основе знаний |
|
- алгоритм |
определения степени |
степени окисления элементов; |
окисления элементов в молекулах |
- предсказывать минимальную или мак- |
|
и ионах; |
|
симальную степень окисления элемента |
- изменение |
степени окисления |
по положению его в периодической си- |
элемента в процессе восстановле- |
стеме; |
|
ния или окисления; |
- составлять простейшие уравнения |
|
- правила составления уравнений |
окислительно-восстановительных реак- |
|
окислительно-восстановительных |
ций; |
|
реакций; |
|
- указывать какое вещество выполняет |
-типы окислительно-восста- функцию восстановителя, а какое –
новительных реакций; |
окислителя; |
- типичные окислители и восста- |
- определять тип окислительно- |
новители; |
восстановительных реакций; |
|
- предсказывать по степени окисления |
|
атома элемента окислительно-восста- |
|
новительные свойства вещества; |
|
- предсказывать возможные продук- |
|
ты реакции по изменению степени |
|
окисления элементов. |
Курсивом отмечены новые моменты, которые необходимо освоить на данном этапе обучения.
Теоретический материал:
Различают два типа окислительно-восстановительных реакций.
Межмолекулярные – окислитель и восстановитель находятся в молекулах разных реагирующих веществ:
|
|
|
4Р +5О2 |
= 2Р2О5 |
Р0 – 5ē |
–> Р+5 |
4 |
Р - восстановитель, процесс окисления |
|
О02 + 4ē –> 2О-2 |
5 |
О2 - окислитель, процесс восстановления |
||
Здесь |
можно |
особо выделить |
реакции компропорционирования |
(синпропорционирования, конмутации), в которых окислителем и восстановителем являются атомы одного и того же элемента, но входящие в состав разных исходных соединений:
|
|
|
2H2S + H2SO3 = |
3S + 3H2O |
-2 |
0 |
|
|
|
S |
- 2ē –> S |
2 |
H2S - восстановитель |
|
+4 |
0 |
|
|
|
S |
+4ē –> S |
1 |
H2SO3 - окислитель |
|
Ранее такие реакции называли реакциями усреднения. Внутримолекулярные – атомы окислителя и восстановителя входят в
состав молекулы одного и того же вещества:
|
|
|
2KClO3 = 2KCl + 3O2 |
+5 |
-1 |
|
|
Cl |
+ 6ē –> Cl |
2 |
окислитель |
-2 |
0 |
|
|
2O |
+ 4ē –> O2 |
3 |
восстановитель |
Здесь особо можно выделить реакции диспропорционирования (дисмутации), в которых окислителем и восстановителем являются атомы одного и того же элемента, находящегося в одинаковой промежуточной степени окисления:
3Cl2 + 6KOH = 5KCl + KClO3 + 3H2O
0 |
-1 |
|
|
Cl +1ē –> Cl |
5 |
окислитель |
|
0 |
+5 |
|
|
Cl – 5ē –> Cl |
1 |
восстановитель |
Именно здесь имеется возможность проведения большого количества демонстрационных химических экспериментов, роль которых трудно переоценить в процессе изучения химии элементов. Хорошо подобранный эксперимент помогает понять закономерности химических процессов, прививает навыки наблюдения и постановки эксперимента. Наблюдение – один из основных методов познания в естественных науках.
При изучении химии элементов необходимо обратить внимание учащихся на то, что окислительно-восстановительные свойства элементов в соединениях определяются положением элемента в периодической системе. Например, атом серы имеет порядковый номер 16, располагается в 3 периоде, 6 группе главной подгруппы и имеет электронную конфигурацию
16S 1s22s22p63s23p4 , на внешнем энергетическом уровне 6е, которые располагаются на 3s23p4 подуровнях: имеет два неспаренных электрона на р- подуровне. Может проявлять степень окисления -2, 0, +4 и +6. Степень окисления -2 является минимальной, поэтому соединения, содержащие атом серы в степени окисления -2, проявляют только восстановительные свойства.
Соединения, содержащие атом серы в максимальной степени окисления +6, способны проявлять только окислительные свойства (следует отметить, что сульфат-ион в солях не проявляет окислительных свойств). Соединения серы в степени окисления 0 и +4 проявляют окислительновосстановительную двойственность, в зависимости от природы вещества с которым взаимодействуют.
Представление об изменении окислительно-восстановительных свойств металлов дает ряд напряжения (в растворе). Восстановительная активность слева направо уменьшается, а окислительная активность ионов этих металлов увеличивается. Дать ряд активности металлов
Необходимо обратить внимание на особенности окислительной активности концентрированной серной и азотной кислот.
|
|
|
Серная кислота |
S+6 + 4e = S+4 |
SO2 – оксид серы (IV) |
S+6 + 6e = S0 |
S – сера свободная |
|
H2SO4(конц) |
|
|
S+6 + 8e = S-2 |
H2S - сероводород |
Чем выше температура при которой протекает реакция и сильнее металл как восстановитель, тем глубже происходит процесс восстановления серной кислоты и больше вероятность образования сероводорода.
В зависимости от концентрации и активности восстановителя азотная кислота образует различные продукты, что необходимо учитывать при составлении окислительно-восстановительных реакций.
При взаимодействии азотной кислоты с металлами водород почти никогда не выделяется, так как обычно в этих реакциях окислителем служат нитрат-ионы. Чем ниже концентрация кислоты и выше восстановительная способность реагирующего с кислотой металла, тем ниже степень окисления азота в образующихся продуктах реакции. Так при реакции с цинком или магнием по мере разбавления взятой азотной кислоты в продуктах реакции преобладают следующие соединения:
Понижение концентрации кислоты
Концентрация |
|
|
|
|
|
кислоты (%) |
60 |
30 |
20 |
10 |
3-5 |
Формула |
NO2 |
NO |
N2O |
N2 |
NH4NO3 |
Степень окисления |
|
|
|
|
|
азота в соединении |
+4 |
+2 |
+1 |
0 |
-3 |
Понижение степени окисления азота |
|||||
«Царская водка» |
(смесь концентрированных азотной и соляной кислот |
вобъемном соотношении 1:3) проявляет более сильные окислительные свойства; растворяет золото:
Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O
Металлы подвергаются коррозии. Под коррозией понимают разрушение металла под воздействием окружающей среды. Это самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс. По механизму протекания разрушения различают два типа коррозии: химическую и электрохимическую.
Химической коррозией называется разрушение металла окислением его
вокружающей среде без возникновения электрического тока в системе. В этом случае происходит взаимодействие металла с составными частями среды – газами (кислородом воздуха), с влагой атмосферы. Уравнение реакции коррозии железа кислородом, растворенным в воде, можно записать так:
4 Fe+ 3O 2 6H 2 O= 4 Fe O H 3
Окислителем является растворенный в воде кислород.
Наибольший вред приносит электрохимическая коррозия.
Электрохимической коррозией называется разрушение металла в среде электролита с возникновением внутри системы электрического тока. В этом случае наряду с химическими процессами (отдача электронов)
протекают и электрические (перенос электронов от одного участка к другому).
В качестве примера электрохимической коррозии можно рассмотреть коррозию железа в контакте с медью в растворе кислоты. Т.к. железо более активно, чем медь, то оно легче отдает электроны, образуя ионы. Электроны переходят на медь, где происходит восстановление водорода. В паре с цинком, наоборот, коррозия железа будет уменьшена, т.к. цинк более активный металл, чем железо. В этом случае разрушается цинк. Водород же восстанавливается на железе. В чистой воде коррозия железа протекает значительно медленнее, т.к. вода является слабым электролитом. Коррозия металлов протекает непрерывно и причиняет огромные убытки; прямые потери железа от коррозии составляют около 10% его ежегодной выплавки. Поэтому очень большое значение имеют методы защиты металлов и сплавов от коррозии. Они весьма разнообразны:
−отделение металла от агрессивной среды (окраска, смазка маслами, покрытие неактивными металлами);
−защита более активными металлами;
−использование замедлителей (ингибиторов) коррозии.
Основные способы получения металлов. Современная металлургия получает более 75 металлов и многочисленные сплавы на их основе. В зависимости от способов получения металлов различают пиро-, гидро- и электрометаллургию.
Пирометаллургия охватывает способы получения металлов из руд с помощью восстановления, проводимые при высоких температурах. В тех случаях, когда руда является сульфидом металла, ее предварительно переводят в оксид путем окислительного обжига:
2ZnS+ 3O2 2 ZnO+ 2 SO 2
иоксид восстанавливают, используя в качестве восстановителей уголь, активные металлы, оксид углерода (II), водород:
ZnO+ C = Zn+ C O
Fe 2 O 33 CO= 2 Fe+3 CO 2
CuO+H 2 =Cu+H 2 O
Восстановление металлов из их соединений другими более активными металлами называется металлотермией. Если восстановителем является алюминий, то процесс называется алюминотермией, если магнием –
магнийтермией:
TiCl4 2 Mg=Ti+ 2 MgCl2
Cr2 O32 Al= 2 Cr+Al2 O3
Cr2 O33 Mg= 2 Cr+3 MgO
Гидрометаллургия охватывает способы получения металлов из растворов их солей. Металл, входящий в состав руды, сначала переводят в раствор с помощью подходящих реагентов, а затем извлекают из этого раствора. Например, медную руду, содержащую CuO, обрабатывают разбавленной серной кислотой:
CuO+H 2 SO 4 =CuSO4 +H 2 O ,