Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

В.В.Сорокин Нуклеофильные реакции

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
09.06.2015
Размер:
315.37 Кб
Скачать

2 этап -

в 8 классе после изучения основных классов неорганических соединений и их свойств обращают внимание на тип химических реакций, протекающих с изменением степени окисления элементов.

При изучении химии на данном этапе необходимо четко выделить, что должны «знать и уметь» учащиеся после изучения этого материала.

Знать

Уметь

-понятия степень окисления, - рассчитывать степени окисления

окислитель,

восстановитель,

элементов в молекуле и ионе;

окисление,

восстановление,

 

- записывать

формулы

различных

уравнение электронного баланса;

 

бинарных

соединений

на основе

-

алгоритм определения степени

знаний степени окисления элементов;

окисления элементов в молекулах и

-

предсказывать

минимальную или

ионах;

 

 

 

максимальную

степень

окисления

-

изменение

степени

окисления

элемента по положению его в

элемента в процессе восстановления

периодической системе;

 

 

или окисления;

 

 

 

-

составлять простейшие уравнения

-

правила составления

уравнений

окислительно-восстановительных

окислительно-восстановительных

 

реакций;

 

 

 

 

реакций;

 

 

 

-

указывать

какое

вещество

-

типичные

окислители

и

выполняет функцию восстановителя,

восстановители;

 

 

а какое – окислителя;

 

 

 

 

 

 

 

- предсказывать по степени окисления

 

 

 

 

 

атома

элемента

окислительно-

 

 

 

 

 

восстановительных

 

свойств

 

 

 

 

 

вещества

 

 

 

 

Курсивом выделены новые моменты «знать-уметь», которые необходимо освоить на данном этапе обучения. Процесс обучения основан на закреплении ранее изученного материала.

Теоретический материал, необходимый для изучения:

Реакции, которые протекают с изменением степеней окисления атомов элементов, входящих в состав реагирующих веществ, называются

окислительно-восстановительными (ОВР). Окислительно-восстановительные реакции представляют собой

единство двух противоположных процессов: окисления и восстановления. Эти два процесса протекают одновременно: одни атомы, молекулы или ионы окисляются, другие восстанавливаются.

Окисление – процесс отдачи атомом, молекулой или ионом электронов, при этом степень окисления повышается:

0

+2

Mg – 2e =

Mg

восстановленная

окисленная

форма

форма

Восстановление – процесс присоединения электронов атомом, молекулой или ионом, при этом степень окисления элемента понижается:

+6

-2

S+ 8e = S

окисленная

восстановленная

форма

форма

Схемы, которые отражают изменение степеней окисления в ходе реакции, называют полуреакциями.

Окислителями – являются атомы, молекулы или ионы, которые принимают электроны – восстанавливаются. Соединения, в состав которых входят элементы в максимальной степени окисления, могут только восстанавливаться, выступая в качестве окислителей:

+5

+7

0

+4

HNO3

KMnO4

F2

PbO2

Восстановителями – являются атомы, молекулы или ионы, которые отдают электроны – окисляются. Соединения, содержащие элементы в минимальных степенях окисления выступают только в качестве восстановителей:

-2

-3

-1

H2S

NH3

KI

Вещества, содержащие элементы в промежуточной степени окисления,

способны проявлять окислительно-восстановительную двойственность:

0

0

+4

H2

I2

SO2,

т.е. могут быть и окислителями и восстановителями в зависимости от природы другого вещества, принимающего участие в реакции.

Окислительно-восстановительная двойственность - явление довольно распространенное, однако практически, элементы в промежуточных степенях окисления чаще всего обладают достаточно сильными свойствами только в одном направлении, например, для H2 в большей степени характерны восстановительные свойства, I2 является в основном окислителем.

Электронные уравнения (полуреакции) отражают процессы окисления восстановителя и восстановления окислителя. В электронном уравнении на основании изменения степени окисления элемента необходимо указать количество участвующих в процессе электронов и направление их перехода, При этом необходимо учитывать:

-отдача электронов приводит к повышению степени окисления

элемента;

-присоединение электронов приводит к понижению степени окисления

элемента.

Чтобы составить уравнение окислительно-восстановительной реакции, необходимо знать, как изменяются степени окисления элементов или в какие

другие соединения переходят окислитель и восстановитель. В качестве примера рассмотрим алгоритм составления окислительно-восстановительных реакций с известными исходными веществами и продуктами реакции:

1.Запишем схему реакции – формулы исходных веществ и продуктов реакции:

Р + О2 –> Р2О5

2.Определим степени окисления элементов, и выделим

элементы,которые изменили степени окисления в ходе реакции:

0 0

+5 -2

Р + О2 –>

Р2О5

3. Составим электронные уравнения, отражающие процессы окисления восстановителя и восстановления окислителя (уравнение электронного баланса). Основное правило метода электронного баланса: число электронов, отданных восстановителем, должно быть равно числу электронов, принятых окислителем. На основании правила электронного баланса вводим дополнительные множители для восстановителя и окислителя. Эти множители подбираются по правилу нахождения наименьшего общего кратного (НОК):

Р0 – 5е –> Р+5

4

восстановитель, процесс окисления

О2 + 4е –> 2О-2

5

окислитель, процесс восстановления

4.Расставим найденные коэффициенты в левой и правой частях уравнения реакции перед соответствующими веществами:

4Р +5О2 –> 2Р2О5

5.Проверяем число атомов кислорода в левой и правой частях уравнения:

5*2 = 2*5. Уравнение реакции составлено правильно.

При изучении данного этапа в 8 кл. желательно рассмотрение изучаемых понятий на реакциях ранее изученных свойств простых и сложных веществ в теме «Основные классы неорганических соединений» (получения оксидов, реакциях замещения водорода в кислотах на металл, взаимодействия металлов и неметаллов).

Вкачестве нового материала необходимо ввести материал об окислительных свойствах азотной кислоты.

1.Запишем формулы исходных веществ и продуктов реакции:

HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + NO2 + H2O

2. Укажем степени окисления элементов и определим атомы, которые изменили степени окисления в ходе реакции:

+1 +5 -2

0

+2 +5 -2

+4 -2

+1 -2

HNO3 + Cu –>Cu(NO3)2 + NO2 + H2O

3. Составим уравнение электронного баланса, т.е. отразим процессы отдачи и присоединения электронов. На основании правила электронного баланса вводим дополнительные множители для восстановителя и окислителя.

+5

+4

N + 1ē –> N

2 окислитель

0+2

Cu - 2ē –> Cu 1 восстановитель

4. Расставим найденные коэффициенты в левой и правой частях уравнения реакции перед соответствующими веществами, коэффициент 2 запишем только перед NO2

HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O

перед HNO3 коэффициент 2 не записываем, т.к. HNO3 создает среду и принимает участие в образовании соли Cu(NO3)2 .

5.Уравняем число атомов азота в левой и правой частях уравнения: После реакции число атомов азота равно 4, поэтому перед азотной кислотой запишем коэффициент 4:

4HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + H2O

6.Уравняем число атомов водорода в левой и правой частях уравнения:

влевой части они равно 4, поэтому перед H2O запишем коэффициент 2:

4HNO3 + Cu –> Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

7. Проверим правильность расстановки коэффициентов, подсчитав число атомов кислорода в обеих частях уравнения: оно равно 12 = 12. Коэффициенты расставлены правильно, поэтому стрелку в схеме реакции можно заменить на знак равенства:

4HNO3 + Cu = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

На данном этапе желательно (рекомендуется) проведение типа урока –

комбинированный. Цели урока:

 

 

Образовательная

Раскрыть сущность процессов окисления -

 

восстановления,

установить

взаимосвязь

 

изменения степени окисления с процессом

 

окисления (восстановления), научить пользоваться

 

алгоритмом составления уравнений окислительно-

 

восстановительных реакций

 

 

 

Развивающая

Развитие логического мышления при написании

 

уравнений

химических

реакций

и

их

 

классификации

 

 

 

 

Воспитательная

Развитие интереса к знаниям и настойчивости

при

 

изучении данного материала

 

 

 

Этапы урока:

-организационный;

-проверка ранее усвоенных знаний (определение степени окисления элементов в молекулах и ионах);

-усвоение новых знаний (создание проблемной ситуации – химический опыт);

-закрепление полученных знаний (написание уравнений

окислительно-восстановительных реакций на примере взаимодействия различных металлов с азотной кислотой, реакций горения и т.д.);

-обобщение и систематизация полученных знаний;

-домашнее задание.

Можно использовать проведение уроков и другого типа по Вашему усмотрению.

Предложите схему развернутого плана-конспекта выбранного Вами типа урока (руководствуйтесь схемой, рассмотренной на лекции).

Обязательным компонентом плана-конспекта является подробное описание демонстрационных опытов (с обязательным набором вопросов и предполагаемых ответов).

Игра-тренинг (соотнесение понятий с соответствующими явлениями). В качестве примера: на столе раскладываются карточки, на которых написаны слова «окислитель – это….», «восстановление – это…» и т.д. а

учащиеся должны дать определение этого понятия.

Для отработки алгоритма написания уравнений химических окислительно-восстановительных реакций можно использовать карточки с индивидуальными заданиями, на которых записаны схемы реакций и предлагается каждому составить уравнение электронного баланса и расставить коэффициенты.

Для контроля степени усвоения изученного материала можно использовать задания в тестовой форме, позволяющие быстро и объективно оценить знания учащихся:

1.

 

Как

 

изменяется

степень

окисления

атомов элемента при

восстановлении?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1) понижается

 

 

 

 

 

 

 

 

2) повышается

 

3) как повышается, так и понижается

 

 

4) не изменяется

2.

Как изменяется степень окисления элемента при окислении?

1) повышается

 

 

 

 

 

 

 

2) понижается

3) может как повышаться, так и понижаться

4) не изменяется

3.

Отметьте процессы окисления:

 

 

 

 

1)

Cr OH 3

5 OH

CrO42

4H2 O

2)

ClO 2

2 OH

ClO3 +H 2 O

3)

ZnO22 2H2 O

Zn+ 4 OH

 

 

 

4)

HPO 42

+H

H 2 PO4

4.

 

Какие реакции, схемы которых приведены ниже, являются

окислительно-восстановительными?

 

 

 

 

 

1)

Ca OCl 2 +H 2 O+CO 2

CaCO3 +HClO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2)

Ca OCl 2

CaCl2+Ca ClO 3 2

 

 

4)

 

 

2

 

2

3)

Ca OCl 2 +HCl

CaCl2 +Cl 2 +H 2 O

 

 

Ca OCl

+H

SO

4 р

CaSO

4

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+HClO

 

 

 

5.Определите наименьшее общее кратное чисел отданных и

принятых

электронов

для

реакции,

протекающей

по

схеме:

Cl 2 +H 2S+H 2 O H 2 SO4 +HCl

 

 

 

 

 

1) 2

 

2) 4

 

3) 5

 

4) 8

6. В каких парах оба вещества, формулы которых приведены ниже,

проявляют двойственные окислительно-восстановительные свойства?

 

1)

KMnO 4 и SO3

 

 

2) S и HNO 2

 

 

3)

SO2 и N 2O 3

 

 

4) H 2 O 2 и HC l

 

7. Для окислительно-восстановительной реакции, протекающей по

 

схеме: Mg+HNO 3

NH 4 NO 3+Mg NO 3

2 +H 2 O

укажите

значения

 

степеней окисления элемента окислителя до и после реакции (в

 

восстановительной форме).

 

 

 

 

 

 

1) +4 и +5

2) +5 и +5

 

3) +5 и –4

4) +5 и -3

8.

Укажите

сумму

коэффициентов

в правой

части

реакции,

протекающей по схеме: P+HNO 3 +H 2 O

H 3 PO 4 +NO

 

 

 

 

1) 10

2) 8

3) 9

 

 

4) 18

9. Какие вещества обладают окислительно-восстановительной

двойственностью?

 

 

 

 

 

 

 

 

1) NaNO2

 

2) H 2

 

3)

I 2

 

4) H 2 SO4

3.Этап – 9 класс

Врезультате окислительно-восстановительной реакции образуются такие продукты, которые соответствуют свойствам элемента в определенной степени окисления и среде раствора (кислой, щелочной или близкой к нейтральной). Свойства элементов и их соединений являются предметом

изучения дисциплины «Химия» в 9 классе. Именно в этот период происходит закрепление первоначальных знаний, приобретенных в 8 кл. Отрабатываются навыки составления уравнений окислительновосстановительных реакций, сравнительная оценка силы окислителя и восстановителя, предсказание окислительно-восстановительных свойств по величине степени окисления атома элемента, предсказание образования возможных продуктов реакции, определение типов окислительновосстановительных реакций.

Знать

Уметь

-понятия степень окисления, - рассчитывать степени окисления эле-

окислитель, восстановитель, окис-

ментов в молекуле и ионе;

ление, восстановление, уравнение

- записывать формулы различных би-

электронного баланса;

нарных соединений на основе знаний

- алгоритм

определения степени

степени окисления элементов;

окисления элементов в молекулах

- предсказывать минимальную или мак-

и ионах;

 

симальную степень окисления элемента

- изменение

степени окисления

по положению его в периодической си-

элемента в процессе восстановле-

стеме;

ния или окисления;

- составлять простейшие уравнения

- правила составления уравнений

окислительно-восстановительных реак-

окислительно-восстановительных

ций;

реакций;

 

- указывать какое вещество выполняет

-типы окислительно-восста- функцию восстановителя, а какое –

новительных реакций;

окислителя;

- типичные окислители и восста-

- определять тип окислительно-

новители;

восстановительных реакций;

 

- предсказывать по степени окисления

 

атома элемента окислительно-восста-

 

новительные свойства вещества;

 

- предсказывать возможные продук-

 

ты реакции по изменению степени

 

окисления элементов.

Курсивом отмечены новые моменты, которые необходимо освоить на данном этапе обучения.

Теоретический материал:

Различают два типа окислительно-восстановительных реакций.

Межмолекулярные – окислитель и восстановитель находятся в молекулах разных реагирующих веществ:

 

 

 

4Р +5О2

= 2Р2О5

Р0 – 5ē

–> Р+5

4

Р - восстановитель, процесс окисления

О02 + 4ē –> 2О-2

5

О2 - окислитель, процесс восстановления

Здесь

можно

особо выделить

реакции компропорционирования

(синпропорционирования, конмутации), в которых окислителем и восстановителем являются атомы одного и того же элемента, но входящие в состав разных исходных соединений:

 

 

 

2H2S + H2SO3 =

3S + 3H2O

-2

0

 

 

 

S

- 2ē –> S

2

H2S - восстановитель

+4

0

 

 

 

S

+4ē –> S

1

H2SO3 - окислитель

 

Ранее такие реакции называли реакциями усреднения. Внутримолекулярные – атомы окислителя и восстановителя входят в

состав молекулы одного и того же вещества:

 

 

 

2KClO3 = 2KCl + 3O2

+5

-1

 

 

Cl

+ 6ē –> Cl

2

окислитель

-2

0

 

 

2O

+ 4ē –> O2

3

восстановитель

Здесь особо можно выделить реакции диспропорционирования (дисмутации), в которых окислителем и восстановителем являются атомы одного и того же элемента, находящегося в одинаковой промежуточной степени окисления:

3Cl2 + 6KOH = 5KCl + KClO3 + 3H2O

0

-1

 

 

Cl +1ē –> Cl

5

окислитель

0

+5

 

 

Cl – 5ē –> Cl

1

восстановитель

Именно здесь имеется возможность проведения большого количества демонстрационных химических экспериментов, роль которых трудно переоценить в процессе изучения химии элементов. Хорошо подобранный эксперимент помогает понять закономерности химических процессов, прививает навыки наблюдения и постановки эксперимента. Наблюдение – один из основных методов познания в естественных науках.

При изучении химии элементов необходимо обратить внимание учащихся на то, что окислительно-восстановительные свойства элементов в соединениях определяются положением элемента в периодической системе. Например, атом серы имеет порядковый номер 16, располагается в 3 периоде, 6 группе главной подгруппы и имеет электронную конфигурацию

16S 1s22s22p63s23p4 , на внешнем энергетическом уровне 6е, которые располагаются на 3s23p4 подуровнях: имеет два неспаренных электрона на р- подуровне. Может проявлять степень окисления -2, 0, +4 и +6. Степень окисления -2 является минимальной, поэтому соединения, содержащие атом серы в степени окисления -2, проявляют только восстановительные свойства.

Соединения, содержащие атом серы в максимальной степени окисления +6, способны проявлять только окислительные свойства (следует отметить, что сульфат-ион в солях не проявляет окислительных свойств). Соединения серы в степени окисления 0 и +4 проявляют окислительновосстановительную двойственность, в зависимости от природы вещества с которым взаимодействуют.

Представление об изменении окислительно-восстановительных свойств металлов дает ряд напряжения (в растворе). Восстановительная активность слева направо уменьшается, а окислительная активность ионов этих металлов увеличивается. Дать ряд активности металлов

Необходимо обратить внимание на особенности окислительной активности концентрированной серной и азотной кислот.

 

 

 

Серная кислота

S+6 + 4e = S+4

SO2 – оксид серы (IV)

S+6 + 6e = S0

S – сера свободная

H2SO4(конц)

 

 

S+6 + 8e = S-2

H2S - сероводород

Чем выше температура при которой протекает реакция и сильнее металл как восстановитель, тем глубже происходит процесс восстановления серной кислоты и больше вероятность образования сероводорода.

В зависимости от концентрации и активности восстановителя азотная кислота образует различные продукты, что необходимо учитывать при составлении окислительно-восстановительных реакций.

При взаимодействии азотной кислоты с металлами водород почти никогда не выделяется, так как обычно в этих реакциях окислителем служат нитрат-ионы. Чем ниже концентрация кислоты и выше восстановительная способность реагирующего с кислотой металла, тем ниже степень окисления азота в образующихся продуктах реакции. Так при реакции с цинком или магнием по мере разбавления взятой азотной кислоты в продуктах реакции преобладают следующие соединения:

Понижение концентрации кислоты

Концентрация

 

 

 

 

 

кислоты (%)

60

30

20

10

3-5

Формула

NO2

NO

N2O

N2

NH4NO3

Степень окисления

 

 

 

 

 

азота в соединении

+4

+2

+1

0

-3

Понижение степени окисления азота

«Царская водка»

(смесь концентрированных азотной и соляной кислот

вобъемном соотношении 1:3) проявляет более сильные окислительные свойства; растворяет золото:

Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O

Металлы подвергаются коррозии. Под коррозией понимают разрушение металла под воздействием окружающей среды. Это самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс. По механизму протекания разрушения различают два типа коррозии: химическую и электрохимическую.

Химической коррозией называется разрушение металла окислением его

вокружающей среде без возникновения электрического тока в системе. В этом случае происходит взаимодействие металла с составными частями среды – газами (кислородом воздуха), с влагой атмосферы. Уравнение реакции коррозии железа кислородом, растворенным в воде, можно записать так:

4 Fe+ 3O 2 6H 2 O= 4 Fe O H 3

Окислителем является растворенный в воде кислород.

Наибольший вред приносит электрохимическая коррозия.

Электрохимической коррозией называется разрушение металла в среде электролита с возникновением внутри системы электрического тока. В этом случае наряду с химическими процессами (отдача электронов)

протекают и электрические (перенос электронов от одного участка к другому).

В качестве примера электрохимической коррозии можно рассмотреть коррозию железа в контакте с медью в растворе кислоты. Т.к. железо более активно, чем медь, то оно легче отдает электроны, образуя ионы. Электроны переходят на медь, где происходит восстановление водорода. В паре с цинком, наоборот, коррозия железа будет уменьшена, т.к. цинк более активный металл, чем железо. В этом случае разрушается цинк. Водород же восстанавливается на железе. В чистой воде коррозия железа протекает значительно медленнее, т.к. вода является слабым электролитом. Коррозия металлов протекает непрерывно и причиняет огромные убытки; прямые потери железа от коррозии составляют около 10% его ежегодной выплавки. Поэтому очень большое значение имеют методы защиты металлов и сплавов от коррозии. Они весьма разнообразны:

отделение металла от агрессивной среды (окраска, смазка маслами, покрытие неактивными металлами);

защита более активными металлами;

использование замедлителей (ингибиторов) коррозии.

Основные способы получения металлов. Современная металлургия получает более 75 металлов и многочисленные сплавы на их основе. В зависимости от способов получения металлов различают пиро-, гидро- и электрометаллургию.

Пирометаллургия охватывает способы получения металлов из руд с помощью восстановления, проводимые при высоких температурах. В тех случаях, когда руда является сульфидом металла, ее предварительно переводят в оксид путем окислительного обжига:

2ZnS+ 3O2 2 ZnO+ 2 SO 2

иоксид восстанавливают, используя в качестве восстановителей уголь, активные металлы, оксид углерода (II), водород:

ZnO+ C = Zn+ C O

Fe 2 O 33 CO= 2 Fe+3 CO 2

CuO+H 2 =Cu+H 2 O

Восстановление металлов из их соединений другими более активными металлами называется металлотермией. Если восстановителем является алюминий, то процесс называется алюминотермией, если магнием –

магнийтермией:

TiCl4 2 Mg=Ti+ 2 MgCl2

Cr2 O32 Al= 2 Cr+Al2 O3

Cr2 O33 Mg= 2 Cr+3 MgO

Гидрометаллургия охватывает способы получения металлов из растворов их солей. Металл, входящий в состав руды, сначала переводят в раствор с помощью подходящих реагентов, а затем извлекают из этого раствора. Например, медную руду, содержащую CuO, обрабатывают разбавленной серной кислотой:

CuO+H 2 SO 4 =CuSO4 +H 2 O ,