1.2.5. Открытие кальция

Определение кальция по ГФXI осуществляют 2 методами. Весьма специфической реакцией на ион кальция является реакция образования белого осадка оксалата кальция.

Ca²⁺ + (NH₄)₂C₂O₄ → CaC₂O₄↓ + 2NH₄⁺

Осадок оксалата кальция нерастворим в уксусной кислоте и растворе аммиака, но растворим в минеральных кислотах. Этой качественной реакции на ион кальция мешают лишь ионы бария и стронция. С помощью этой реакции можно открыть кальций в препаратах растворимых в воде таких как кальция хлорид, кальция глюконат, кальция добезилат, кальция лактат и др. В препаратах очень мало растворимых или практически не растворимых в воде (бепаск, гипс жженый) открыть кальций непосредственно с помощью этой реакции нельзя. Это можно сделать только после предварительной обработки препарата и перевода кальция в раствор.

Второй метод открытия кальция основан на реакции окрашивания пламени. С помощью реакции окрашивания пламени можно открыть кальций во всех соединениях как растворимых в воде, так и нерастворимых. Обязательным условием проведения этой пробы является смачивание препарата раствором хлористоводородной кислоты. Смысл этой операции заключается в том, чтобы перевести ту или иную соль кальция в хлорид кальция, который летуч и поэтому окрашивает бесцветное пламя в характерный кирпично-красный цвет.

1.2.6. Открытие магния

В основе метода открытия магния лежит реакция образования кристаллического магний-аммоний фосфата.

Mg²⁺+ PO₄^3–+ NH₄⁺→ MgNH₄PO₄↓

Характерным признаком, позволяющим идентифицировать магний, является именно кристаллический осадок белого цвета. Дело в том, что из имеющихся реактивов и иона магния при тех или иных нарушениях методики могут образоваться еще два белых, но аморфных, т.е. не характерных, осадка, а именно, гидроксид магния и фосфат магния. С целью предотвращения образования этих аморфных осадков к реакционной смеси добавляют хлорид аммония. Как известно, гидроксид магния растворяется в растворе хлорида аммония и, следовательно в его присутствии образоваться не может.

Важным моментом этого метода является поддержание необходимого значения РН реакционной массы. Оптимальным является значение РН 8-9. В кислой среде осадок магний-аммоний фосфата не образуется, а в сильнощелочной среде при РН >10 вместо MgNH₄PO₄ выпадает малохарактерный осадок фосфата магния (Mg₃(PO₄)₂). В связи с этим из 3-х фосфорнокислых солей NaH₂PO₄, Na₂HPO₄ и Na₃PO₄), каждую из которых можно использовать для этой реакции, более надежно использовать гидрофосфат натрия, поскольку при его применении сильнощелочная среда не получится даже в том случае, если аммиака добавлено больше чем необходимо, возможность чего имеется при использовании фосфата натрия в соответствии с методикой ГФXI.

Реакция образования магний-аммоний фосфата является характерной кристаллоскопической пробой на магний, в связи с чем используется не только в фармакопейном, но и в токсикологическом анализе.

1.2.7. Открытие натрия

Для обнаружения иона натрия в ГФXI описаны 2 методики. Специфической реакцией на ион натрия является кристаллоскопическая реакция с цинк-уранилацетатом.

Na⁺ + Zn[(UO₂)₂(CH₃COO)₈] + CH₃COOH → NaZn[(UO₂)₂(CH₃COO)₉]↓ + H⁺

Эта реакция является самой чувствительной из всех известных осадочных реакций на ион натрия. Кроме того, она специфична для натрия. Присутствие 10-20-кратных количеств любых катионов не мешает определению натрия.

Летучие соли натрия, в особенности натрия хлорид, окрашивают пламя в ярко-желтый цвет. Эта проба весьма характерна.

Нужно иметь в виду, что реакция окрашивания пламени летучими солями натрия очень чувствительна (открываемый минимум - 0,00001 мкг натрия в пробе).

В таких дозах натрий присутствует практически везде: в пыли, воде (извлекается из стекла), поэтому о присутствии натрия в исследуемом препарате можно делать заключение лишь при наличии яркого и не исчезающего в течение нескольких секунд желтого окрашивания пламени.