1.4.2. Открытие амидов и эфиров уксусной кислоты

Методика А опыта 11 позволяет открыть не только уксусную кислоту и ее соли, но также амиды и эфиры уксусной кислоты. Причем для открытия этих функций нет необходимости предварительно проводить гидролиз, хотя его можно провести и, получив раствор, содержащий ацетат, далее действовать в строгом соответствии с фармакопейной методикой. Поскольку амиды и эфиры, как правило, нерастворимы в воде использовать водные растворы этих соединений не представляется возможным. Однако, в этом нет никакой необходимости, более того, большое количество воды мешает образованию этилацетата.

Амиды уксусной кислоты реагируют со спиртами практически необратимо, так как высвобождающийся амин связывается серной кислотой в соль.

CH₃CON(RR’) + CH₃CH₂OH + H₂SO₄ → CH₃COOCH₂CH₃ + [NH₂RR’]⁺HSO₄ˉ

Эфиры уксусной кислоты реагируют с легкими спиртами, такими как метиловый и этиловый спирты, образуя легколетучие эфиры, удаление которых из сферы реакции сдвигает равновесие в сторону их образования (реакция переэтерификации).

^CH₃^{COOR + CH}₃^CH₂^{OH → CH}₃^COOCH₂^CH₃ ^{+ ROH}

C учетом этих факторов целесообразно внести незначительное изменение в стандартную методику, касающееся количества воды добавляемой к смеси. Это количество целесообразно уменьшить с 2 мл до 1 мл, оставив объем концентрированной серной кислоты неизменным (2 мл). Таким методом можно определять не только ацетатную функцию (CH₃COO), но и ацетогруппу (CH₃CO) в амидах и сложных эфирах, например, в парацетамоле, ацетилсалициловой кислоте, ретинола ацетате и др. В том случае, если ацетогруппа связана с атомом углерода или еще менее электроотрицательным атомом, определить ее этим методом нельзя.

1.5. Контрольные вопросы, задачи и упражнения

1. Каким требованиям должны удовлетворять общие реакции на подлинность лекарственных веществ?

2. Никотинамид может содержать примесь никотината аммония. Предложите метод определения никотината аммония в присутствии никотинамида.

3. Висмута нитрат основной легко растворим в концентрированной азотной кислоте. Можно ли открыть висмут в этом растворе реакцией с сероводородом?

4. Йодид висмута черного цвета легко растворим в растворе йодида калия с образованием желто-оранжевого раствора. Объясните это явление.

5. Препараты железа (II) сульфата могут содержать примесь железа (III) сульфата, который всасывается из желудочно-кишечного тракта гораздо хуже чем железа (II) сульфат, что снижает эффективность препарата. Предложите метод определения примеси железа (III) сульфата в препаратах железа (II) сульфата.

6. Общей реакцией подлинности на железо нельзя открыть его в препарате ферроцерон без предварительной минерализации препарата. Предложите методику минерализации препарата и подходящую общую реакцию подлинности на железо, приемлемую для последующего его открытия.

7. С какой целью при открытии иона калия к реакционной смеси добавляют спирт (см. опыт 4, метод А)?

8. Предложите методику открытия кальция в препарате «бепаск».

9. С какой целью при открытии магния к реакционной смеси добавляют хлорид аммония? Можно ли вместо хлорида аммония использовать сульфат аммония?

10. Определите навеску натрия цитрата для инъекций (М.м. 357,16) необходимую для проведения общей реакции подлинности на натрий.

11. Предложите методику открытия ртути в препарате «ртути окись желтая».

12. Ртути окись желтая практически нерастворима в воде, но легко растворяется в растворе йодида калия. Объясните это явление.

13. Сульфат цинка с желтой кровяной солью образует осадок, а с красной кровяной солью не реагирует. Однако, если к раствору, содержащему сульфат цинка и красную кровяную соль, добавить калия йодид, образуется тот же осадок и йод. Объясните это явление.

14. Каким методом отличают арсенаты от арсенитов?

15. Можно ли открыть ацетильную группу в препарате «парацетамол» методом А, описанным в опыте 11?

16. Можно ли открыть ацетильную группу в ацетилсалициловой кислоте методом Б, описанным в опыте 11?

17. Напишите и обоснуйте методику общей реакции подлинности на бензоат-ион для бензойной кислоты.

18. Напишите уравнение реакции бромида калия с хлорамином, лежащую в основе общей реакции подлинности на бромид-ион.

19. Можно ли использовать указанную выше реакцию для открытия брома в бромкамфоре?

20. Как можно отличить хлорид серебра от бромида серебра?

21. Напишите уравнение реакции йодида калия с нитритом натрия в присутствии разведенной серной кислоты

22. Как химическими методами отличить карбонат натрия от гидрокарбоната натрия?

23. Таблетку нитроглицерина по 0,0005 г растворили в 2-3 каплях воды и к полученному раствору добавили 0,5 мл раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте. Опишите, что будет наблюдаться.

24. На таблетку нитроглицерина по 0,0005 г накапали несколько капель раствора дифениламина в концентрированной кислоте. Опишите, что будет наблюдаться.

25. Какие общие реакции подлинности могут быть использованы для идентификации новокаина?

26. Предложите методы идентификации ингредиентов прописи: Бензоат натрия 0,1 Ацетилсалициловая кислота 0,3

27. Какие общие реакции подлинности могут быть использованы для идентификации ацетилсалициловой кислоты?

28. Можно ли идентифицировать нитрит натрия и нитрат натрия при их совместном присутствии?

29. Предложите способы отличия натрийсульфитметил-R соединений от натриевых солей R-метансульфокислот.

30. Предложите химические реакции, позволяюшие отличить –CH₂-O-SO-ONa функциональную группу от –CH₂-SO₂-ONa группы.

31. Дайте мотивированное заключение о правильности систематических названий анальгина и викасола, приведенных в ГФХ.

32. Объясните можно ли использовать общую реакцию подлинности на тартраты с резорцином в среде концентрированной серной кислоты (опыт 20, метод Б) для открытия тартрата в лекарственном веществе – адреналина гидротартрат.

33. Какие соединения мешают открытию фосфат-иона по реакции с молибдатом аммония в азотной кислоте?

34. Предложите методы, позволяющие отличить калия хлорид от калия бромида.

35. В состав препарата «гидропирит» в качестве стабилизатора входит лимонная кислота. Предложите метод её идентификации.

36. При добавлении к раствору этакридина лактата раствора нитрита натрия возникает красное окрашивание. Объясните эту реакцию.

37. При нагревании водного раствора нитрита натрия с уросульфаном возникает красное окрашивание (реакция отличия от других сульфаниламидов). Объясните эту специфическую реакцию на уросульфан.

38. Напишите методику идентификации парацетамола с использованием общих реакций подлинности на первичную ароматическую аминогруппу и на ацетат.

39. В качестве лекарственных веществ в медицинской практике применяются α-токоферол и α-токоферола ацетат. Предложите метод, позволяющий отличить эти лекарственные вещества друг от друга.

40. Дайте сравнительную характеристику общих реакций подлинности на первичную ароматическую аминогруппу, приведенных в ГФХ и ГФХI.