Крючков Основы учёта,контроля 2007
.pdfСчет в канале, имп.
Энергия, кэВ
Рис. 5.7. Спектр излучения урана в энергетическом диапазоне 88–100 кэВ и результат его математического разложения на отдельные компоненты
Ограничения: гамма-дуплет 92,37 кэВ и 92,79 кэВ, используемый для определения относительного содержания 238U, принадлежит 234Th – продукту α-распада 238U. Поэтому дочерний 234Th в образце должен быть в равновесии с материнским 238U, которое наступает лишь приблизительно через 5 месяцев после химического выделения урана. Толщина стенок контейнера влияет на точность анализа: 16 мм стенка стального контейнера с UF6 ослабляет излучение 90–100 кэВ приблизительно в 250 раз.
Неразрушающие измерения изотопного состава плутония с помощью гамма-спектрометрии
Большинство образцов Pu содержат 238Pu, 239Pu, 240Pu, 241Pu и 242Pu. Кроме того, в них всегда присутствуют 241Am и 237U – про-
дукты распада 241Pu. Данные о распадах перечисленных изотопов представлены в табл. 5.5.
261
|
|
Таблица 5.5 |
||
Данные о распадах некоторых изотопов |
||||
|
|
|
|
|
Изотоп |
Т1/2, лет |
Активность, |
||
расп/с г |
||||
|
|
|||
238Pu |
87,74±0,04 |
6,33 1011 |
|
|
239Pu |
24119±26 |
2,2942 109 |
|
|
240Pu |
6564±11 |
8,3971 109 |
|
|
241Pu |
14,348±0,022 |
3,8244 1012 |
|
|
242Pu |
376300±900 |
1,4522 108 |
|
|
241Am |
433,6±1,4 |
1,2655 1011 |
|
|
237U |
6,75 сут |
9,4080 107 |
|
При условии равновесия с 241Pu.
При гамма-измерениях определяют изотопные отношения:
f238/f239, f240/f239, f241/f239, f242/f239, причем сумма f238+f239+f240+
+f241+f242=1, где fi – доля i-го изотопа плутония. Возможные композиции изотопов Pu представлены в табл. 5.6.
Таблица 5.6
Возможные изотопные составы плутония
Изотоп |
238Pu |
239Pu |
240Pu |
241Pu |
242Pu |
|
|
|
|
|
|
|
|
Низкое |
0,01 |
94 |
5,5 |
0,5 |
0,03 |
|
выгорание, % |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Высокое |
2 |
57 |
25 |
11 |
5 |
|
выгорание, % |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Если измерить интенсивности гамма-излучений присутствущих в образце изотопов, то можно с помощью самокалибровки определить относительные эффективности их регистрации. Метод самокалибровки основан на использовании ряда пиков одного изотопа, присутствующего в анализируемом образце, и информации о квантовых выходах.
262
Масса образца может составлять от менее 100 мг до пределов, накладываемых ядерной безопасностью. Матрица – любая (твердая, жидкая, порошок, неоднородная). Геометрия – без ограничений. Возраст с момента химического выделения Pu – любой. Для измерений применимы как планарный, так и коаксиальный Ge-детек- торы.
Существуют разные диапазоны энергий гамма-лучей, содержащие излучения изотопов плутония. Во всех диапазонах полезная информация содержится в близких по энергии пиках разных изотопов. При измерениях в высокоэнергетических диапазонах можно измерять Pu, находящийся внутри толстостенных контейнеров, без извлечения образца наружу. В результате повышается безопасность работы операторов и появляется возможность инспекций опломбированных контейнеров, используемых для длительного хранения ЯМ.
При измерениях образцов с большой массой можно использовать излучения с энергиями 642,5 кэВ 240Pu, 646,0 кэВ 239Pu и 766,4 кэВ 238Pu, которые обладают большой проникающей способностью и приходят в детектор со всей толщины образца.
Измерения образцов в тонкостенных контейнерах проводят в низкоэнергетических диапазонах с помощью планарных Geдетекторов. Коаксиальные детекторы используют как в случае тонкостенных, так и толстостенных контейнеров.
Часто применяют планарные детекторы площадью 200–500 мм2 и толщиной 10–13 мм. Такие размеры являются компромиссом, позволяющим получать хорошее разрешение и приемлемую эффективность.
Применение планарных детекторов ограничено областью ≤400 кэВ. Для измерений в области более высоких энергий требуется коаксиальный детектор с разрешением ≤1,7 кэВ для пика калибровочного источника 60Со с энергией 1332 кэВ.
Контрольные измерения плутониевых образцов проводят с помощью программ MGA и FRAM.
MGA (многогрупповой анализ) – программа для определения изотопного состава Pu по результатам гамма-спектрометрических измерений в диапазоне энергий 99–104 кэВ. Используются все интенсивные гамма-пики и рентгеновские пики в этом диапазоне. Не
Минимальное подотчетное количество.
263
требуется ввода данных (они поступают с аналого-цифрового преобразователя – АЦП) и калибровки эффективности.
Основные ограничения программы:
•существует проблема определения 242Pu, который не поддается прямому измерению из-за очень малой интенсивности его гаммаизлучения. Полный анализ состава плутония требует либо приме-
нения разрушающего анализа (масс-спектрометрического метода), либо оценки содержания 242Pu методом изотопных корреляций;
•она неприменима при сильном фоне осколков деления и для измерений образцов в толстостенных контейнерах.
Для применения программы FRAM требуется спектр гаммаизлучения образца, измеренный на аппаратуре с высоким энергетическим разрешением, и набор параметров, которые будут использоваться при анализе. Параметры управляют поиском пиков, задают диапазоны анализа и изотопы, подлежащие определению.
Применение программы FRAM характеризуется следующими особенностями:
•легкой приспособляемостью к условиям различных измерений без необходимости перепрограммирования;
•возможностью для пользователя редактировать параметры анализа;
•возможностью проводить анализы самых разных образцов при содержаниях 2–38 % 240Pu, 0,01–50% 241Am, образцов в толстостенных контейнерах.
В табл. 5.7 приведены сведения о точности неразрушающих измерений изотопного состава плутония.
Таблица 5.7
Точность неразрушающих измерений изотопного состава плутония, %
Диапа- |
Тизм |
238Pu |
239Pu |
240Pu |
241Pu |
зон Еγ, |
|||||
кэВ |
|
|
|
|
|
40–60 |
10–300 мин |
0,3–5,0 |
0,05–0,5 |
0,2–1,0 |
0,2–1,0 |
90–105 |
30–60 мин |
0,3–5,0 |
0,05–0,5 |
0,2–1,0 |
0,2–0,8 |
>120 |
1–4 ч |
1–10 |
0,1–0,5 |
1–5 |
0,3–0,8 |
FRAM также можно использовать для исследований урановых образцов, в частности для контроля обогащения изделий из урана, находящихся внутри контейнера. Дело в том, что широко распро-
264
страненные анализы с помощью программы MGAU основаны на измерениях мягкого излучения и не подходят для контроля защищенных образцов. Применение же FRAM дает возможность использовать для анализов более жесткие излучения, измеряя их спектр с помощью коаксиального НРGe-детектора. На рис. 5.8 представлены спектры излучения образцов урана с разным обогащением, полученные с помощью коаксиального HPGe-детектора.
|
1,0E+09 |
U U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
235 |
235 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U |
Обогащение 45% |
|
|
|
|
|||
|
1,0E+08 |
кэВ |
кэВ |
Th |
|
238 |
Обогащение 2% |
|
|
|
|
|
|
|
143,9 |
185,7 |
228 |
|
258,4кэВ |
|
Th |
|
|
|
U |
|
1,0E+07 |
238,6 кэВ |
|
|
228 |
Th |
U |
|
238 |
|||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
228 |
238 |
|
||||||
Счет |
1,0E+06 |
|
|
583,1кэВ |
727,3 кэВ |
766,4кэВ |
|
1001,0кэВ |
||||
1,0E+05 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,0E+04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,0E+03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
|
200 |
300 |
400 |
500 |
600 |
700 |
800 |
900 |
1000 |
Энергия, кэВ
Рис. 5.8. Спектры излучения образцов урана
Роль эталонов при гамма-спектрометрических измерениях изотопного состава Pu (и U) существенно отличается от их роли в других методах неразрушающего контроля. При гамма-спектрометрии искомые значения получают, используя известные физические константы и результаты самокалибровки. Эталоны используют лишь для контроля качества измерений.
Анализы растворов ЯМ. Денситометрия
Денситометрия на K-крае или L-крае поглощения (ККД или ЛКД) основана на измерении пропускания через образец раствора ЯМ сильно коллимированного пучка фотонов или гамма-квантов от внешнего источника. Метод практически нечувствителен к излучению, испускаемому самим образцом (например, допустимо высокое содержание в растворе продуктов деления). Коллиматор ограничивает наблюдение только малой частью образца. По этой причине
265
состав образца должен быть строго однороден во всем его объеме. Денситометр на K- или L-крае поглощения – прибор для неразрушающего анализа концентраций ЯМ в растворах (рис. 5.9).
Детектор
S D
Источник
Коллиматор Образец Коллиматор
Рис. 5.9. Схема денситометрических измерений
Коэффициент поглощения каждого элемента изменяется скачками при энергиях, равных энергиям связи электронов на K- и L-обо- лочках атомов (табл. 5.8).
Измерения пропускания излучения одной энергии через образец могут дать информацию о содержании одного материала или одной компоненты смеси. Использование излучения двух разных энергий дает возможность контролировать состав двухкомпонентной смеси.
|
|
|
|
|
Таблица 5.8 |
Энергии связи электронов на K- и L-оболочках в разных ЯМ, кэВ |
|||||
|
|
|
|
|
|
Элемент |
Th |
U |
Np |
Pu |
Am |
K-край |
109,56 |
115,61 |
118,68 |
121,82 |
125,03 |
L-край |
16,3 |
17,2 |
17,6 |
18,0 |
18,5 |
Измерение пропускания при двух энергиях Е1 и Е2 дает систему уравнений для двух неизвестных концентраций:
(−lnT1) / x = M1 |
= µ11 ρ1 |
+ µ12 |
ρ2 |
|
(5.12) |
|||
(−lnT ) / x = M |
|
= µ2 |
ρ |
+ µ2 |
ρ |
|
. |
|
2 |
2 |
|
|
|||||
2 |
1 |
1 |
2 |
|
|
Решение уравнений выглядит так:
266
ρ1 |
= (M1 µ22 − M2 |
µ12 ) / D |
|
, |
(5.13) |
|||||
ρ |
|
= (M |
|
µ1 |
− M |
|
µ2 ) / D |
|
||
2 |
2 |
1 |
|
|
|
|||||
|
|
1 |
|
1 |
|
|
где D = µ11 µ22 − µ12 µ12 .
Решение тем точнее, чем сильнее величина D отличается от нуля. Это условие выполняется, если использовать два излучения вблизи и по разные стороны от K-края (или L-края) поглощения тяжелой компоненты смеси. Если даже коэффициенты поглощения легкой компоненты при этих энергиях различаются слабо, разность D будет достаточно велика.
Подробно рассмотрим изменения µ (Е) вблизи К-края поглоще-
ния (рис. 5.10).
Рис. 5.10. Изменения коэффициентов поглощения легкой и тяжелой компонент ЯМ вблизи K-края
Измерив пропускания γ-излучений с энергиями ЕL и ЕU, находим искомую концентрацию ЯМ в растворе ρs:
267
ρs = |
1 |
ln( |
TL |
) + ρm ( |
∆µm ) , |
(5.14) |
∆µS x |
|
|||||
|
|
TU |
∆µs |
|
||
где ∆µs = µsU − µsL >0, |
∆µm = µmU − µmL <0. |
|
|
Если ЕL и ЕU очень близки к ЕK, то ∆µm стремится к нулю, и результат измерения нечувствителен к поглощению в матрице.
Дополнительные измерения (калибровку) выполняют с эталонными растворами, помещенными в стандартные контейнеры.
При малых концентрациях ЯМ (десятки г/л) применяют денситометрию на L-крае поглощения, при более высоких (сотни г/л) – на K-крае поглощения.
Применяют источники излучений двух типов: первый – генераторы рентгеновского излучения, производящие фотоны с непрерывным широким спектром. Их применяют в измерениях и на K-крае, и на L-крае поглощения. Примеры спектров представлены на рис. 5.11. Отношение спектра образца к спектру сравнения дает пропускание.
Второй тип используемых источников – радиоактивные γ-источ- ники моноэнергетических излучений. Например, для измерения растворов плутония (Ек=121,82 кэВ) используют два источника:
75Se (Т1/2=120 дней, Еγ=121,1 кэВ) и 57Со (Т1/2=270 дней,
Еγ=122 кэВ). При измерениях с этими источниками влияние на результат поглощения в легкой матрице пренебрежимо мало, однако нужно учитывать разные скорости их распадов.
Для измерения растворов урана (Ек = 115,61 кэВ) применяют γ-источник иттербий-196 (169Yb) с периодом полураспада Т1/2 = = 32 дня. В этом случае вводить поправки на распад не требуется: один источник испускает обе группы квантов. Однако значительное различие в их энергиях (EL = 109,8 кэВ, EU = 130,5 кэВ) вызывает большую чувствительность к поглощению в матрице (большое
∆µm).
268
Рис. 5.11. Спектр растворов, полученных с помощью рентгеновского генератора: верхняя кривая – спектр сравнения, измеренный с помощью денситометрического детектора K-края поглощения в растворе без ЯМ (3-мольный раствор HNO3); нижняя кривая – спектр образца раствора урана с концентрацией 197 г/л; источник 109Cd используется для коррекции просчетов, обусловленных мертвым временем
Анализы на L-крае применяют для образцов меньшей толщины, что обусловлено меньшей проникающей способностью измеряемых излучений. Обычно ЛКД применяют для контроля растворов с более низкими концентрациями ЯМ, а ККД – для более высоких концентраций (табл. 5.9). При более низких концентрациях ЯМ в растворах для их контроля используют рентгено-флюоресцентный анализ.
Таблица 5.9
Характерные концентрации ЯМ в растворах при денситометрических анализах
Характерные |
Уран |
Плутоний |
|
концентрации, г/л |
|||
|
294 |
||
ρS (ККД) |
270 |
||
ρS (ЛКД) |
18 |
19 |
|
|
269 |
|
Анализы растворов ЯМ. Рентгено-флюоресцентный анализ (РФА)
Все атомы обладают упорядоченными системами электронных оболочек, характеризующимися определенными значениями энергии связи. При появлении вакансии на электронной оболочке ее заполняет другой электрон, переходящий с более высокой оболочки (рис. 5.12). Разница потенциальных энергий выделяется в виде рентгеновского кванта с энергией, равной разности энергий связи на нижней и верхней оболочках. Спектры характеристического излучения достаточно просты, что облегчает их анализ.
Чтобы освободить электрон с оболочки, нужно передать ему энергию, превышающую Есвязи. Для этого используют внешние источники возбуждения.
Вероятность возбуждения рентгеновского излучения K (или L) серии зависит от разности между энергией квантов источника возбуждения Е0 и энергией связи электронов на K–(или L)–оболочке Есвязи. Вероятность возбуждения максимальна, когда энергия гаммакванта лишь немного превышает энергию связи электрона.
VII
N
I
L α1 |
α2 |
|
|
|
|
|
|
|
γ1 |
||
β1 |
β2 |
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
V
M K α1 α2
β3 β1
I
Рис. 5.12. Схема электронных переходов в атоме
270