Важнейшие соединения лития
Гидрид лития LiH. Бесцветные кубические микрокристаллы с решеткой типа NaCl (межионное расстояние 2,04 А, плотность 0,82 г/см3 [2], tпл=691оC). Сильный восстановитель. В отсутствие влаги это соединение устойчиво на воздухе (самый устойчивый из гидридов щелочных металлов). Взаимодействует с NH3, CO2, SO2, а при высоких температурах и с хлором, азотом, кислородом и др. В расплавленном состоянии гидрид лития проводит электрический ток. Известны двойные гидриды лития – LiAlH4, LiGaH4, LiBH4. Получают, пропуская чистый водород над металлическим литием (или над нитридом лития), нагретым до 700-800оC. Применяют как источник водорода для наполнения аэростатов и спасательного снаряжения – надувных лодок, поясов и др. Восстановитель в органическом синтезе.
-90,67 кДж/моль; |
-68,7 кДж/моль; |
20,6 Дж/моль.K [3]. |
Оксид лития Li2O. Белые кубические кристаллы (загрязненные пероксидом лития Li2O2 – желтые). Эти кристаллы гигроскопичны, имеют плотность 2,013 г/см3 [2], tпл=1570оС,tпл=1760оС [2], tкип=2600оС. Медленно реагирует с водой. Образуется при горении металлического лития при 200оС в кислороде или сухом воздухе, либо при прокаливании гидроксида, нитрида или карбоната лития в токе водорода при 800оС. Применяют для изготовления стекол с большим коэффициентом преломления и керамических глазурей. Последние плавятся при пониженной температуре, так как с другими оксидами металлов Li2O образует эвтектические сплавы.
-597,9 кДж/моль; |
-561,2 кДж/моль; |
37,61 Дж/моль.K [3]. |
Пероксид лития Li2O2. Мелкие белые кристаллы, которые диссоциируют при нагревании до 198оС. Образуется при длительном (несколько недель) хранении Li2O2.H2O2.3H2O в вакууме над P2O5. В небольших количествах это соединение образуется при горении металлического лития в кислороде.
Гидроксид лития LiOH. Представляет собой порошок или белые прозрачные тетраэдрические кристаллы, которые плавятся при 473оС, плотность 1,43 г/см3 [2]. Едкое вещество основного характера с растворимостью, более низкой, чем у гидроксидов других щелочных металлов. Плохо растворяется в спирте и при нагревании выше 500оС разлагается. Образует кристаллогидраты. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 236,9 См.см2/моль [4]. Получают действием воды на гидрид лития, оксид лития или металлический литий, а также реакцией сульфата лития с гидроксидом бария или электролизом водного раствора хлорида лития. Применяют как электролит для аккумуляторов с большой электрической емкостью, а также для приготовления фотографических проявителей. Поглотитель СО2 в противогазах, подводных лодках, амолетах и космических кораблях. Вызывает тяжелые ожоги кожи и слизистых оболочек.
-484,9 кДж/моль; |
-439,0 кДж/моль; |
42,8 Дж/моль.K [3]. |
Фторид лития LiF. Бесцветные кубические кристаллы. Кристаллическая решетка NaCl. tпл=870°С, tкип=1724°С, плотность равна 2,63 г/см3 [2]. Мало растворим в воде и спирте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 94 См.см2/моль [4]. Можно получить взаимодействием оксида, гидроксида или карбоната лития с плавиковой кислотой. Применяется для покрытия сварочных электродов.
Хлорид лития LiCl. Белые кубические кристаллы, очень гигроскопичные. Кристаллическая решетка NaCl. tпл=614°С, tкип=1397°С, плотность равна 2,068 г/см3 [2]. Растворяется в воде, спирте и соляной кислоте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 114,95 См.см2/моль [4]. Можно получить взаимодействием оксида, гидроксида или карбоната лития с хлороводородной кислотой. Применяется для покрытия сварочных электродов и для очистки воздуха от углекислого газа (LiCl энергично поглощает углекислый газ из воздуха).
-408,4 кДж/моль; |
-384,1 кДж/моль; |
59,29 Дж/моль.K [3]. |
Бромид лития LiBr. Бесцветные кубические кристаллы, очень гигроскопичные. Кристаллическая решетка NaCl. tпл=550°С, tкип=1310°С, плотность равна 3,46 г/см3 [2]. Растворяется в воде, спирте. Существует ряд кристаллогидратов LiBr.3Н2О, LiBr.2Н2О, LiBr.Н2О. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 116,7 См.см2/моль [4]. Получают взаимодействием карбоната лития с бромоводородной кислотой.
-351,0 кДж/моль; |
-341,7 кДж/моль; |
74,01 Дж/моль.K [3]. |
Иодид лития LiI. Бесцветные кубические кристаллы, очень гигроскопичные. Кристаллическая решетка NaCl. tпл=449°С, tкип=1190°С, плотность равна 4,061 г/см3 [2]. Растворяется в воде, спирте. Существует ряд кристаллогидратов LiI.3Н2О, LiI.2Н2О, LiI.Н2О и полииодиды LiI3, LiI5, LiI7, и LiI9. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 115,4 См.см2/моль [4]. Можно получить взаимодействием карбоната лития с иодоводородной кислотой или сульфата лития с иодидом бария.
Сульфид лития Li2S. Бесцветный порошок или бесцветные кубические кристаллы. tпл=950 [1] °С, плотность равна 1,70 г/см3 [2]. Мало растворим в воде. Получают непосредственным взаимодействием лития с серой или восстановлением сульфата лития углем.
Сульфат лития Li2SO4. Ромбические бесцветные кристаллы. tпл=860°С, плотность равна 2,22 г/см3 [2]. Растворим в воде. Малорастворим в спирте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 237,2 См.см2/моль [4]. Можно получить дегидратацией Li2SO4.Н2О, а также взаимодействием карбоната лития с серной кислотой.
-1435,86 кДж/моль; |
-1321,28 кДж/моль; |
114,00 Дж/моль.K [3]. |
Нитрат лития LiNO3. Бесцветные тригональные кристаллы. Кристаллическая решетка кальцита СаСО3. tпл=261°С, плотность равна 2,38 г/см3 [2]. Растворим в воде, в спирте, жидком аммиаке. Известны кристаллогидраты LiNO3.3Н2О, LiNO3.1/2Н2О. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 110,06 См.см2/моль [4]. Можно получить взаимодействием оксида, гидроксида или карбоната лития с азотной кислотой.
-483,2 кДж/моль; |
-380,5 кДж/моль; |
88 Дж/моль.K [3]. |
Ортофосфат лития Li3PO4. Белый кристаллический порошок, мало растворим в воде и легко растворимый в разбавленных минеральных кислотах. tпл=837оС [1]. Известны кристаллогидраты 2Li3PO4.Н2О, Li3PO4.2Н2О. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 322,8 См.см2/моль [4]. Получают взаимодействием солей лития с раствором, содержащим анион PO43-.
Карбонат лития Li2CO3. Бесцветные моноклинные кристаллы. tпл=618°С [2], плотность равна 2,11 г/см3 [2]. Мало растворим в воде, но растворяется в воде, насыщенной диоксидом углерода. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 215,8 См.см2/моль [4]. Получают взаимодействием солей лития с карбонатами натрия или аммония. Применяется в терапии.
-1216,00 кДж/моль; |
-1132,67 кДж/моль; |
90,16 Дж/моль.K [3]. |