Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия ЗФ 2008

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
10.04.2015
Размер:
839.95 Кб
Скачать

Министерство транспорта Российской Федерации Федеральное агентство железнодорожного транспорта Омский государственный университет путей сообщения

И. М. Зырянова, А. Ю. Муканов, Л. Н. Круглова

ХИМИЯ В ПРИМЕРАХ И ЗАДАЧАХ ДЛЯ СТУДЕНТОВ ЗАОЧНОГО ФАКУЛЬТЕТА

Утверждено редакционно-издательским советом университета в качестве методических указаний при изучении курса химии для студентов заочного факультета

Омск 2008

УДК 546(075.8) ББК 24.1я73

З97

Химия в примерах и задачах для студентов заочного факультета:

Методические указания при изучении курса химии / И. М. Зырянова, А. Ю. Муканов, Л. Н. Круглова; Омский гос. ун-т путей сообщения. Омск, 2008. 39 с.

В первом разделе методических указаний приведены краткие теоретические сведения и рассмотрены примеры решения типовых задач по основным разделам курса химии: электронному строению атомов, химической термодинамике, химической кинетике, ионным реакциям в растворах, гидролизу солей, окислительно-восстановительным реакциям, гальваническим элементам, электролизу и коррозии металлов. Во втором разделе представлены таблица вариантов контрольных работ, контрольные задания, необходимый справочный материал и библиографический список.

Методические указания и контрольные задачи предназначены для самостоятельного изучения курса химии и выполнения контрольных работ студентами всех специальностей заочной формы обучения.

Указания составлены в соответствии с программой по химии для нехимических вузов.

Библиогр.: 10 назв. Табл. 3. Прил. 2.

Рецензенты: доктор техн. наук, профессор О. А. Сидоров; канд. хим. наук, доцент О. А. Голованова.

©Омский гос. университет путей сообщения, 2008

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение……………………………………………………………………… 5

1.Примеры решения задач ………………………………………………… 6

1.1.Электронное строение атома. Периодический закон …………….. 6

1.2.Основы термохимии и химической термодинамики ……………… 9

1.3Химическая кинетика и равновесие ………………………………… 11

1.4.Электролитическая диссоциация и гидролиз солей ………………. 13

1.5.Окислительно-восстановительные реакции ………………………. 15

1.6.Гальванический элемент ……………………………………………. 17

1.7.Электролиз …………………………………………………………… 19

1.8.Коррозия металлов…………………………………………………… 21

2.Контрольная работа ……………………………………………………… 23

2.1.Таблица вариантов к контрольной работе ………………………… 23

2.2.Контрольные задачи ………………………………………………… 25

Библиографический список ………………………………………………… 35

Приложения ………………………………………………………………… 37

3

4

ВВЕДЕНИЕ

Самостоятельная работа является основным видом учебной деятельности студента заочного факультета при изучении курса химии, она предусматривает самостоятельное изучение программного теоретического материала по учебникам и учебным пособиям, выполнение домашней контрольной работы и подготовку к экзаменационной сессии.

Контрольная работа включает в себя задания и задачи, решению которых должны предшествовать изучение теоретического материала курса и тщательный разбор примеров решения задач, приведенных в настоящих методических указаниях.

Контрольная работа оформляется в отдельной тетради, где указываются номер варианта, номера задач и приводится их полное условие. Решение расчетной задачи должно включать в себя уравнения химических реакций, расчетные формулы и числовые значения используемых констант. При этом необходимо приводить подробное решение задачи.

Контрольная работа должна быть выполнена грамотно, аккуратно оформлена, датирована, подписана студентом. При оформлении титульного листа необходимо указывать индивидуальный шифр студента, специальность.

Работа должна быть представлена в университет на рецензирование не позднее чем за две недели до начала сессии.

В период сессии студент получает проверенную работу и в случае положительной оценки допускается до ее защиты. Если работа рецензентом не зачтена, то такая работа высылается студенту, ее следует доработать с учетом замечаний и выслать на повторное рецензирование вместе с незачтенной работой. Все необходимые исправления следует выполнять в конце тетради, исправления в тексте не допускаются.

Защита контрольной работы проводится в период экзаменационной сессии и заключается в подробном пояснении студентом решения задач своей контрольной работы.

Авторы выражают благодарность рецензентам за высказанные замечания и пожелания, способствующие улучшению материала методических указаний.

5

1.ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

1.1.Электронное строение атома. Периодический закон

Литература: [2, § 22 – 32; 7; 8, § 4 – 10].

Пример 1. Напишите электронно-графическую формулу селена 34Se. Решение. В каждом атоме имеются строго определенное количество

электронов, определяемое зарядом ядра, и неограниченный набор орбиталей, на которых электроны могут располагаться. Электроны на этих орбиталях размещаются не случайным образом, а по определенным правилам (принцип минимальной энергии, правила Паули, Хунда, Клечковского).

При написании электронного строения атома электрон обозначают стрелкой ↑ (спиновое квантовое число равно +1/2) или ↓ (спиновое квантовое

число равно –1/2); орбиталь –

.

Порядок заполнения электронами атомных орбиталей можно определить по правилу Клечковского: заполнение атомных орбиталей происходит в порядке увеличения значения суммы главного и орбитального квантовых чисел (n + l). При равенстве суммы n + l для двух орбиталей в первую очередь заполняется орбиталь с наименьшим значением главного квантового числа. Последовательность заполнения орбиталей электронами согласно правилу Клечковского следующая:

число электронов на уровне тип подуровня

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6

(1)

главное квантовое число обозначение орбитали

В соответствии с правилом Клечковского электронная формула селена может быть представлена следующим образом:

34Se 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p4.

(2)

При записи сокращенных электронных формул используют формулы инертных газов, имеющих полностью укомплектованные электронные оболочки. Сокращенная электронная формула атома селена имеет вид:

34Se [18Ar] 4s2 3d10 4p4,

(3)

6

 

электронно-графическая формула –

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

↑↓

↑↓

 

 

 

 

4p

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

3d

10

 

 

 

 

 

(4)

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

↑↓

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

34Se

 

 

 

↑↓

 

 

 

3p

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

3s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1s

2 2s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сокращенная электронно-графическая формула –

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

E

34Se[18Ar]

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

 

 

 

 

 

 

(5)

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3d10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4s

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример 2. Составьте электронно-графические формулы атомов бора, кислорода и хлора. Представьте возбужденное состояние атомов.

Решение. В определенных условиях электроны в атоме могут переходить с орбиталей, обладающих минимальной энергией, на вакантные орбитали с большей энергией. При этом электроны (и атом в целом) поглощают избыточную энергию, необходимую для этого перехода. Данная энергия излучается атомом при обратном переходе электрона. Состояние атома, когда один или несколько электронов имеют избыточную энергию и находятся на орбиталях с большей энергией, называется возбужденным. Как правило, такие переходы происходят с электронами внешнего уровня и в пределах одного уровня. Если у атома на внешнем уровне нет свободных орбиталей, то атом не способен существовать в возбужденном состоянии.

Электронно-графические формулы атома бора 5В в нормальном и возбужденном состояниях могут быть представлены следующим образом:

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5B

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

hv

5B

 

 

 

 

 

 

(6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2s2

 

2p

 

 

 

 

 

2

2s1

 

2p

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

1

 

 

 

 

*

↑↓

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основное состояние

 

Возбужденное состояние

 

Возбужденного состояния у атома кислорода нет, так как нет свободных орбиталей в пределах второго уровня, а переход на третий уровень энергетически невыгоден. Поэтому для атома кислорода можно написать электронно-графическую формулу нормального (невозбужденного) состояния, в котором атом кислорода проявляет валентность, равную двум:

E

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

8О

↑↓

 

 

 

 

2p4

 

 

 

(7)

 

 

2

 

 

 

 

1s

2

2s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основное состояние

7

Атом хлора может иметь несколько возбужденных состояний, характеризующихся последовательным переходом 3s- и 3р-электронов на 3dподуровень. В качестве примера рассмотрим возбужденное состояние хлора, в котором атом проявляет валентность, равную семи:

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

3d0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3d3

 

 

(8)

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

17Cl[10Ne]

 

 

 

3p5

 

4s

 

 

 

 

 

 

 

 

17Cl

[10Ne]

 

 

 

3p3

 

4s

 

 

 

 

 

 

3s

2

 

 

 

 

 

 

 

 

3s

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основное состояние

 

 

 

 

Возбужденное состояние

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Исходя из нормального и возбужденного состояний атома можно предсказать существование различных ионов данного элемента и оценить их окислительно-восстановительные свойства.

Пример 3. Составьте электронно-графические диаграммы ионов кислорода и фосфора. Чем можно объяснить особую устойчивость электронной конфигурации существующих ионов?

Решение. При взаимодействии атомов может происходить переход электронов от одного атома к другому, при этом атомы превращаются в заряженные частицы – ионы. Анионы – отрицательно заряженные ионы, они приобретают отрицательный заряд за счет присоединения избыточных электронов на внешний уровень нейтрального атома. Катионы – положительно заряженные ионы, приобретают положительный заряд за счет отдачи электронов с внешнего уровня нейтрального атома. Процесс присоединения или отдачи электронов оказывается наиболее выгодным, если в результате его внешний электронный подуровень атома полностью заполняется электронами или становится полностью вакантным. Присоединение электронов к атому более выгодно в том случае, если до полного завершения электронами внешнего подуровня необходимо небольшое количество электронов.

Данными свойствами обладают неметаллы, в частности, для кислорода наиболее характерным является образование иона с зарядом 2– :

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

↑↓

↑↓

↑↓

 

E

8O0

 

↑↓

 

+ 2e

8O2–

 

↑↓

(9)

 

↑↓

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Способность отдавать электроны (образовывать положительно заряженные ионы) характерна практически для всех элементов в таблице Д. И. Менделеева. Наиболее легко способны отдавать электроны атомы метал-

8

лов из-за того, что у них на внешнем уровне находится небольшое количество электронов. Некоторые элементы способны отдавать разное количество электронов и образовывать ионы с разным зарядом. Максимально возможная степень окисления элемента соответствует номеру группы в таблице Д. И. Менделеева, в которой этот элемент расположен. В частности, атом фосфора может образовывать несколько ионов, например 15Р3+ и 15Р5+:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-3е-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15P

[10Ne]

↑↓

 

 

 

 

3d

0

 

 

15P

[10Ne]

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

3d

0

 

 

4s

0

 

 

 

 

 

 

 

4s

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3p3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3p0

 

 

 

 

 

 

 

 

3s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

hv

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-5е-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3d

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3d

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15P [10Ne]

 

3p3

4s

0

 

 

 

 

 

 

 

15P

 

[10Ne]

 

 

 

3p0

4s

0

 

 

 

 

 

 

3s1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3s0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(10)

(10а)

Поскольку фосфор неметалл, то он может образовывать и отрицательно заряженный анион: 15Р3–. В этом случае нейтральный атом присоединяет на внешний электронный уровень три электрона, образуя устойчивую электронную конфигурацию из восьми электронов (правило октета).

1.2. Основы термохимии и химической термодинамики

Литература: [2, § 54 – 56, 66 – 68; 3; 8, § 25 – 30].

Пример 4. Реакция горения C2H6 выражается термохимическим уравнением: C2H6 (г) + 7/2 О2 (г) = 2 CO2 (г) + 3 H2O(г) , H°298 = 1422 кДж.

Вычислите теплоту образования этана.

Решение. Запишем выражение для расчета теплового эффекта этой реакции, воспользовавшись следствием из закона Гесса:

H°298 = [2H°298 (CO2 (г)) + 3H°298 (H2O (г))] [H°298 (C2H6 (г)) + 3,5H°298 (O2 (г))].

Значения теплоты образования CO2 (г) и H2O (г) выпишем из данных прил. 1: H°298 (CO2 (г)) = 393 кДж/моль, H°298 (H2O (г)) = 242 кДж/моль,

H°298 (O2 (г)) = 0 кДж/моль. Подставим значения в исходное уравнение:

1422 = 2 (393) + 3 (242) H°298 (C2H6 (г));

H°298 (C2H6 (г)) = 2 (393) + 3 (242) + 1422 = 90 кДж/моль;

H°298 (C2H6 (г)) = 90 кДж/моль. 9

Пример 5. Прямая или обратная реакция будет протекать в стандартных

условиях при Т = 1000 К в системе: CH4 (г) + CO2 (г) 2 CO (г) + 2 H2 (г). Определите температуру, соответствующую состоянию равновесия.

Решение. 1) Для ответа на вопрос о направлении протекания реакции в стандартных условиях достаточно вычислить G°298 прямой реакции:

G°298 = [2G°298 (CO (г)) + 2G°298 2 (г))] – [G°298 (CH4 (г)) + G°298 (CO2 (г))].

Значения энергии Гиббса представлены в прил. 1. Подставляя табличные

данные, получим:

G°298 = (2 (137) + 2 0) – (51 – 394) = 171 кДж/моль.

Так как G°298 > 0, то при стандартных условиях самопроизвольное протекание данной реакции невозможно.

2) Выясним, возможна ли заданная реакция при Т = 1000 К. Для этого воспользуемся следующим соотношением:

 

Gт

= H°298 Т S°298

,

(11)

где H°298 = [2H°298

(CO (г)) + 2H°298

(H2 (г))] – [H°298

(CH4 (г)) + H°298

(CO2 (г))];

S°298 = [2S°298

(CO (г)) + 2S°298

(H2 (г))] – [S°298

(CH4 (г)) + S°298 (CO2 (г))].

Длярасчетаиспользуемданные, приведенныевприл. 1:

H°298 = 2(110) – (75 – 393) = 248 кДж/моль;

S°298 = (2 198 + 2 131) – (186 + 214) = 258 Дж/(моль К) = 0,258 кДж/(моль К).

Определим Gт при 1000 К:

G1000 = 248 – 1000 0,258 = 10 кДж/моль,

G1000 < 0, поэтому при 1000 К реакция протекает самопроизвольно.

3) Для определения температуры равновесия (Т*) примем во внимание, что в состоянии равновесия Gт = 0, тогда

H°298 = Т*S°298 , отсюда Т* = 248/0,258 = 962 К.

10