ОКСОСОЕДИНЕНИЯ

(АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ)

- соединения, содержащие оксо- (карбонильную) группу: «Карбонильные соединения»:

В Альдегидах атом С карбонильной группы связан с углеводородным радикалом и атомом Н

,

В кетонах – атом С связан с двумя углеводородными радикалами:

.

Классификация:

1. От вида радикалов:

предельные

непредельные

циклические

ароматические

гетероциклические

Дополнительно: Кетоны смешанного типа (разные радикалы)

2. По количеству карбонильных групп: монокарбонильные,

дикарбонильные и т.д.:

Номенклатура

1. Травиальная - по наименованию кислот, в которые они превращаются при окислении: Альдегиды:

уксусный,

пропионовый,

масляный,

валериановый и т.д.

2. Рациональная:

Примеры:

Метилэтилуксусный альдегид

Кетоны - называют углеводородные радикалы и добавляют слово кетон:

диметилкетон

ИЮПАК.

2. Называют углеводород с числом углеродных атомов, включая С атом карбонильной группы,

для альдегидов добавляют окончание «аль» (бутаналь),

для кетонов – «он»

с указанием номера С атома, связанного с О (пентанон-2).

Нумерацию углеродной цепи начинают с конца, к которому ближе расположен карбонильный углерод.

Изомерия

1. Строение радикала:

Способы получения:

1. Окисление спиртов

2. Дегидрирование спиртов

3.Восстановление произв-х карбоновых кислот (восстановление по Розенмунду):

Кат. – протр. серой Рd, нанесенный на BaS0₄. Восстановитель - соединения типа LiА1Н(ОR)₃ при низкой Т:

Альдегиды и кетоны

Название	Формула	Тем. пл. оС	Т. кип.,оС	, г  см-3	Пок.прел.
Муравьиный альдегид, формальдегид		-92	-19,2	0,815
Уксусный альдегид, ацетальдегид		-122,6	20,8	0,781	1,3316
Пропионовый альдегид, пропаналь		-81	49,1	0,807	1,3636
Масляный альдегид, бутаналь		-97	75	0,817	1,3843
Бензальдегид		-56	178,1	1,046	1,5450
Акролеин, пропеналь		-88	52,5	0,841	1,3998
Кротоновый альдегид		-76,5	104	0,859	
Ацетон, пропанон		-95,3	56,1	0,781	1,3602
Циклогексанол		-31,2	155,4	0,946	
Бензофенон		48	306		
Метилфенилкетон, ацетофенон		19,8	202,0	1,028	1,5342
Глиоксаль		15	50,4	1,140	
Салициловый альдегид		1,6	197	1,169	
Анисовый альдегид		2,5	248	1,123	

4.Окисление аром. углеводородов с группой СН₃ в боковой цепи:

Окислитель- СгО₃ с уксус. ангидридом

5. Сухая перегонка Са и Ва солей карбоновых кислот с образованием кетонов, если соли муравьиной кислоты, то альдегида.

Симметричные и циклические кетоны

6. Пропускание паров кислот (t = 400-500°С) над кат. с оксидами Са, Ва, Мn, Zn (кетонизация кислот) с выд. воды и Со₂:

7.Гидролиз геминальных дигалогенпроизводных - образование альдегидов и кетонов:

8. Реакция Кучерова.

Синтез уксусного альдегида и кетонов из ацетилена и его гомологов

9. Оксосинтез –

присоединение СО и Н₂ к олефинам.

Кат: Ni, Co, 100–200 °С (Р=101 – 252,5) 10⁵ Па (пром. способ из нефти):

10. из гликолей с помощью пинаколиновой перегруппировки:

11. Получение ароматич. оксосоединений:

А) Реакция Гаттермана-Коха:

Введение альдегидной группы в кольцо

Кетоны по реакции Фриделя-Крафтса:

12. Получение циклоалканонов.

Восстановление фенолов мол. Н₂ , Ni, Р до образуется циклогексанола, который при окислении или дегидрировании с Сu, t = 250 – 280 °С переходит в циклогексанон:

Физические свойства.

Мурав. альдегид – газ, остальные альдегиды и кетоны – жидкости или тв. вещ.

Тем. кип. ниже, чем у спиртов и кислот.

Кетоны кипят при более высоких температурах, чем альдегиды.

Оксосоединения с разветвленной цепью атомов С имеют более низкие тем. кип., чем нормального строения.

Низшие альдегиды - резкий запах, ВМ (С₁₀ и C₁₂) – приятный запах, (парфюмерия).

Обуславливают вкус, аромат хлеба, вина и др. продуктов.