Акрист  Ааморф s  0

S⁰₂₉₈(O) = 161 Дж/(моль·К) за счет усложнения

S⁰₂₉₈(O₂) = 205 Дж/(моль·К) состава молекул

S⁰₂₉₈(O₃) = 238,8 Дж/(моль·К)

S_{вещества} растет с ростом температуры и скачкообразно увеличивается в точках фазовых переходов

S

Т_пл Т_кип Т

S – функция состояния системы

2–ой закон термодинамики:

в изолированных системах энтропия самопроизвольно протекающего процесса возрастает, т.е. S  0

● S (процессов)  0 – переход из более упорядоченного состояния в менее упорядоченное - самопроизвольное протекание процесса вероятно (расширение газов, плавление, растворение).

● S (процессов)  0 – самопроизвольное протекание маловероятно (сжатие газов, конденсация)

▼Стандартная энтропия – S⁰ (Дж/мольК)-

энтропия вещества, находящегося в стандартном состоянии

В справочниках - S⁰₂₉₈ при 298,15 К

Существует абсолютное значение S.

С_т + СО_2,г  2СО_г ; S⁰ = 87 Дж/К  0 – за счет

увеличения объема системы;

3Н_2,г + N_2,г  2NH_3,г ; S⁰ = -90 Дж/К  0 – за счет

уменьшения объема системы;

Al_к + Sb_к = AlSb_к; S⁰ = -1,1 Дж/К  0 – объем системы практически не изменяется.

Изменение энтропии системы при теплообмене с окружающей средой: ΔS = Q/T

Изменение энтропии химической реакции - на основе следствия из закона Гесса:

Δ_rS = ∑ν_iS_{i продуктов} - ∑ν_jS_{j исх веществ}

Стандартная энтропия реакции при 298К:

(S⁰_298,i – из таблиц)

Δ_rS⁰₂₉₈ = ∑ν_iS⁰_{298,iпродуктов} - ∑ν_jS⁰_{298,jисх веществ}

Зависимость ΔrS от температуры:

(если в области 298 ÷Т нет фазовых переходов)

_Т

1) ∆_rS⁰_T = ∆_rS⁰₂₉₈ +dT

²⁹⁸

2) ∆_rS⁰_T = ∆_rS⁰₂₉₈ + ∆_rС⁰_рln (если не учитывать зависимость С_p веществ от Т, ∆_rС⁰_р= const)

3)∆_rS⁰_T = ∆_rS⁰₂₉₈ (при условии ∆_rС⁰_p = 0)

►Задача. Рассчитать ∆_rS⁰_Т реакции:

С(к) + СО₂(г) = 2СО(г)

при 298К и при 1000К, считая С_p(i) =const в рассматриваемом температурном интервале.

Решение.

Вещество S⁰₂₉₈,Дж/(моль^.K) С⁰_р298,Дж/(моль^.К)

С(графит) 5,74 8,54

СО₂ (г) 213,68 37,41

СО (г) 197,54 29,14

Δ_rS⁰₂₉₈ =2S⁰_298,СОг - S⁰_298,Ск - S⁰_298,СО2г =

= 2(197,54)–5,74–213,68=175,66 Дж/K.

∆_rС⁰_р= 2С⁰_р298СОг–С⁰_р298Ск–С⁰_р298СО2г=

= 2^.(29,14)–8,54–37,41 =12,33 Дж/К.

∆_rS⁰₁₀₀₀ =∆_rS⁰₂₉₈ + ∆_rС⁰_рln=

=175,66+12,33ln(1000/298)=175,66+14,93=190,59Дж/К

при T = 702К  S  8,5%.