- •XI издания,
- •1971 Г. Стало утверждать на каждый препарат и общие методы
- •1:10, 1:2 И т.Д. Следует подразумевать содержание весовой части
- •100,5% Определяемого вещества.
- •50 См, поставленную вертикально на стекло. Высота слоя вещества в
- •150 Град. С - от 1 до 1,5 град. С в 1 мин; при определении
- •2А), и оставляют при температуре 0 град. С в течение от 1 до 2 ч.
- •0,1 Град. С. При этой температуре уровень воды в пикнометре
- •1). Найденное значение (бета') составляет 0,98, следовательно, у
- •X; "дельта " - химический сдвиг сигнала эталона в "дельта" -
- •10028-81, Предназначены: 1) серии впж и впжт - для определения
- •4% Раствор хлористоводородной кислоты или 5% раствор карбоната
- •2. Дистиллированная вода, применяемая для приготовления
- •2, Могут использоваться также реактивы квалификации х.Ч. И ч.Д.А.
- •1), Относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
- •1 Мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,002009 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,005402 г метилата натрия.
- •1 Мл раствора содержит 0,014726 г гидроокиси тетраэтиламмония.
- •95% Спирте и доводят объем раствора 95% спиртом до 100 мл.
- •1,5 И от зеленой к фиолетовой в пределах рН от 1,5 до 3,2.
- •0,5 Мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора
- •0,5 Мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин
- •1 Мл раствора дают при этой реакции хорошо заметную муть.
- •10 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и
- •15 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и
- •0,0005 Мг (0,5 мкг) свинец - иона в 1 мл раствора дают при
- •1,5 См, помещенных на белой поверхности.
- •5 Мл воды, пропуская ее через тот же фильтр в ту же пробирку. В
- •2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
- •1 Прибора для испытания на мышьяк, прибавляют 10 мл
- •0,01 Мг мышьяка, то при испытании по нижеописанному способу
- •100 Г исследуемого вещества.
- •I.3. Метрологическая характеристика метода анализа.
- •I.1.2, в графе 9 табл. I.4.1 приводят величину "дельта"lg X, а
- •I.1.2, описанные в разделе I.5 вычисления проводят с
- •II.5. Определение активности антибиотиков методом
- •1 Мг в 1 мл (основной раствор), затем готовят по три концентрации
- •III.2. Оценка биологической активности препарата
- •0,5 Х 0,5 х 1,5 см. Кончиком нагретой препаровальной иглы
- •1 Мин, затем жидкость процеживают через ткань и порошок промывают
- •0,1 Мл (2 капли) масла на полоску фильтровальной бумаги длиной 12
- •26 Г серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) и 0,1 г
- •3. Таблица для получения спирта различной крепости при 20 град. С
1), Относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
сульфонамиды, аминокислоты и др. К соединениям, которые могут
титроваться как основания (случай 2), относятся: амины,
азотсодержащие гетероциклические соединения, амиды, четвертичные
аммониевые основания и др.
Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в
основных неводных растворителях, таких, как пиридин,
диметилформамид; для слабых оснований - в кислых неводных
растворителях, таких, как уксусная кислота и уксусный ангидрид.
Соли органических и некоторых минеральных кислот могут быть
определены так же, как основания титрованием в кислых
растворителях.
В случае титрования солей галогеноводородных кислот перед
титрованием прибавляют раствор ацетата окисной ртути для
связывания ионов галогенов в малодиссоциирующие соединения. При
использовании уксусного ангидрида в качестве растворителя возможно
титрование солей галогеноводородных кислот, преимущественно
хлоридов, без прибавления ацетата окисной ртути.
Для раздельного титрования смесей кислот или смесей оснований
(случаи 3 и 4) используют дифференцирующие растворители, т.е.
растворители с величиной рКi, преимущественно превышающей 15, не
обладающие выраженными кислотно - основными свойствами, такие, как
кетоны, нитрилы, нитрометан.
Таблица 1
----------------------T-----------------------T-------------------¬
¦ Растворители ¦ Индикаторы ¦ Титранты ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Кислые ¦ ¦ ¦
¦Уксусная и муравьиная¦Кристаллический фиоле-¦Раствор хлорной ки-¦
¦кислоты, уксусный ан-¦товый, судан III, тро-¦слоты в уксусной¦
¦гидрид и их смеси с¦пеолин 00, метиловый¦кислоте или в нит-¦
¦другими растворите-¦фиолетовый, нейтральный¦рометане ¦
¦лями ¦красный, малахитовый¦ ¦
¦ ¦зеленый, диметиламино-¦ ¦
¦ ¦азобензол ¦ ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Основные ¦ ¦ ¦
¦Диметилформамид, пи-¦Тимоловый синий, бром-¦Растворы едкого на-¦
¦ридин, этилендиамин ¦тимоловый синий, альфа-¦тра, едкого кали,¦
¦ ¦нафтолбензеин, ортонит-¦метилата натрия,¦
¦ ¦роанилин ¦метилата лития, ги-¦
¦ ¦ ¦дроксид тетраэтил-¦
¦ ¦ ¦аммония в метиловом¦
¦ ¦ ¦спирте или в смеси¦
¦ ¦ ¦метилового спирта и¦
¦ ¦ ¦бензола ¦
+---------------------+-----------------------+-------------------+
¦Дифференцирующие ¦ ¦ ¦
¦Ацетон, диоксан, нит-¦Метиловый оранжевый,¦Растворы хлористо-¦
¦рометан, метилэтилке-¦тимоловый синий, бром-¦водородной кислоты¦
¦тон, метиловый спирт,¦феноловый синий, ней-¦в метиловом спирте¦
¦изопропиловый спирт,¦тральный красный, мети-¦или в гликолевых¦
¦третичный бутиловый¦ловый красный, бромти-¦смесях; растворы¦
¦спирт, диметилсульфо-¦моловый синий ¦хлорной кислоты в¦
¦ксид ¦ ¦нитрометане, в ме-¦
¦ ¦ ¦тиловом спирте или¦
¦ ¦ ¦в гликолевых сме-¦
¦ ¦ ¦сях; растворы, при-¦
¦ ¦ ¦меняемые при титро-¦
¦ ¦ ¦вании в основных¦
¦ ¦ ¦растворителях ¦
L---------------------+-----------------------+--------------------
Примечание. При работе с уксусным ангидридом недопустимо
смешивание его с водой и спиртом.
В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных
растворителей с апротонными растворителями: бензолом, хлороформом
и др., присутствие которых уменьшает ионное произведение среды
(Кi), что может способствовать улучшению условий титрования.
Титрование в неводных растворителях может быть проведено как с
индикатором, так и потенциометрически с использованием в качестве
индикаторного стеклянного или других обратимых к протону
электродов.
При титровании в основных растворителях следует принимать меры
для защиты титруемого раствора и титранта от двуокиси углерода,
содержащейся в воздухе. Титрование лучше проводить в атмосфере
инертного газа.
В табл. 1 приведены наиболее часто применяемые неводные
растворители, индикаторы и титранты.
Таблица 2
Величины рКi различных растворителей (рКi = - lgКi)
при температуре 20-25 град. С
----T------------------------------------------T-----------------¬
¦ N ¦ Растворитель ¦ рКi ¦
¦п/п¦ ¦ ¦
+---+------------------------------------------+-----------------+
¦1 ¦Серная кислота ¦ 3,62 ¦
¦2 ¦Муравьиная кислота ¦ 6,1 ¦
¦3 ¦Уксусная кислота ¦ 14,4 ¦
¦4 ¦Уксусный ангидрид ¦ 14,5 ¦
¦5 ¦Этилендиамин ¦ 15,3 ¦
¦6 ¦Этиленгликоль ¦ 15,6 ¦
¦7 ¦Формамид ¦ 16,7 ¦
¦8 ¦Метиловый спирт ¦ 16,7 ¦
¦9 ¦Пропиленгликоль ¦ 16,8 ¦
¦10 ¦Этиловый спирт ¦ 19,1 ¦
¦11 ¦н-Бутиловый спирт ¦ 20,05 ¦
¦12 ¦Изопропиловый спирт ¦ 22,0 ¦
¦13 ¦Диметилацетамид ¦ 23,95 ¦
¦14 ¦Нитрометан ¦ 24,0 ¦
¦15 ¦Пиридин ¦ 24,2 ¦
¦16 ¦Диметилформамид ¦ 25,3 ¦
¦17 ¦Метилэтилкетон ¦ 25,7 ¦
¦18 ¦Ацетон ¦ 25,9 ¦
¦19 ¦Третичный бутиловый спирт ¦ 26,8 ¦
¦20 ¦Ацетонитрил ¦ 32,2 ¦
¦21 ¦Диметилсульфоксид ¦ 33,3 ¦
L---+------------------------------------------+------------------
ПРИЛОЖЕНИЕ
Титрованные растворы
Раствор хлорной кислоты (0,1 моль/л)
НСlО4 М.м. 100,46
1 мл раствора содержит 0,01005 г хлорной кислоты.
Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора
хлорной кислоты смешивают с 500 мл ледяной уксусной кислоты в
мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу помещают в холодную воду и
прибавляют постепенно при помешивании уксусный ангидрид в
количестве 32 или 45 мл соответственно. После охлаждения объем
раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на
24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если
необходимо, прибавлять воду или уксусный ангидрид до получения
содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2% и оставляют на 24 ч.
Установка титра. Около 0,15 г (точная навеска) гидрофталата
калия, предварительно тонко измельченного и высушенного при 120
град. С в течение 2 ч, растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты
и титруют приготовленным раствором хлорной кислоты в присутствии 2
капель раствора кристаллического фиолетового до перехода
фиолетовой окраски в голубовато - зеленую.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Поправочный коэффициент вычисляют по первому способу, где
Т = 0,02042.
Примечание. Если раствор с поправочным коэффициентом,
установленным при температуре t1, применяют при температуре t2, то
вводят температурную поправку. Для этого измеренный объем раствора
хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого
раствора, приводят к температуре t1 путем умножения на [1 +
+ ("ДЕЛЬТА"t х 0,001)], где "ДЕЛЬТА"t = t2 - t1.
Раствор хлорной кислоты (0,05 моль/л)