2.3 Окислительно-восстановительное маскирование Маскирование смесями лигандов

Устранение влияния мешающих элементов путем перевода их в окисленную или восстановленную форму широко распространено. Мешающие ионы восстанавливают посредством тиосульфата натрия, хлорида гидроксиламина, аскорбиновой кислоты, хлоридов олова и титана. Маскируемыми элементами чаще всего бывают мышьяк, железо, хром, церий, ванадий, медь. Другой способ - переведение элементов в окисленную форму. С этой целью используют перманганат калия или другие окислители, которые способны окислять сурьму, хром, анионы щавелевой, тиосульфатной, азотистой кислот и др.

Наиболее широко применяемый восстановитель - аскорбиновая кислота

образующая комплексы со многими элементами II-VIII групп периодической системы, однако, сведения о составе и устойчивости этих соединений немногочисленны. Практическое применение для маскирования в реакциях комплексообразования ограничено связыванием в комплексы катионов меди, титана и некоторых других элементов.

Более важное значение для маскирования имеют восстановительные свойства этой кислоты. Она сильный восстановитель, в кислой среде восстанавливает ионы ртути, серебра, золота, селена, теллура до элементного состояния. Как восстановитель используется также для определения фосфора, кремния, мышьяка в виде синих гетерополикомплексов, а при определении молибдена - в виде тиоцианатного комплекса.

Восстановительные свойства аскорбиновой кислоты используются в анализе чаще всего для устранения мешающего влияния ионов железа при комплексонометрическом и фотометрическом определении ряда металлов.

Хлориды титана(III) и олова(II)

Гидразин, гидроксиламин и некоторые другие органические вещества способны нередко выделять металлы в элементном состоянии. Строго говоря, такие реакции нельзя причислить к реакциям маскирования, так как маскируемое вещество переходит при этом в другую фазу. В отличие от этого - неорганические реагенты - соли титана или олова - обычно восстанавливают ионы поливалентных элементов до низших степеней окисления, которые остаются в растворе.

Ионы металлов в низшей степени окисления, как правило, менее устойчивые комплексы, чем в высшей степени, поэтому восстановление оказывается благоприятным для проведения аналитической реакции.

Маскирование посредством окисления мешающих элементов распространено меньше, чем восстановление.

Маскирование смесями лигандов довольно часто применяется в практике анализа. Так, смесь цитрат-ЭДТА применяют при селективном спектрофотометричеком определении железа. Эта смесь маскирует большое количество элементов. Триэтаноламин и тартрат маскируют в щелочных растворах железо, никель и ванадий при фотометрическом определении урана с пероксидом водорода. Целесообразность применения этого приема зависит от перечня сопутствующих элементов, которые необходимо замаскировать, от характера определяемого элемента и свойств реагента, от относительной прочности образующихся комплексных соединений и от ряда других причин.

Вообще, количественная интерпретация и прогноз маскирования несколькими лигандами весьма сложны и не поддаются простому решению главным образом из-за недостаточной информации об устойчивости образующихся комплексов.

Список литературы

1. Маскирование и демаскирование аналитических реакций / Д.Д.Перрин - 1970, 211с.

2. Маскирование и демаскирование в аналитической химии / И.В.Пятницкий, В.В.Сухан. - М.: Наука, 1990. - 222 с.

. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю.Лурье. - М.: Химия, 1971. - 456 с.

. Успехи химии / Судаков Ф.П. - 1968. Т.37. С.296-323