11. Методы изолирования токсического вещества.

Бензол относится к летучим ядам, поэтому его изолируют при помощи дистилляции. Однако вследствие сильной летучести и быстро протекающих превращений в организме бензол редко удается обнаружить во внутренних органах трупа путем перегонки с водяным паром. Исследования на бензол поэтому не являются обязательными при производстве полного судебно-химического исследования и делаются только при наличии указаний в препроводительном отношении или соответствующих данных в материалах дела.

Дистилляция с водяным паром проводится в специальном приборе, который состоит из трех основных частей: герметично соединенных друг с другом:

1. Парообразователь

2. Колба с исследуемым объектом (помещается на водяную баню)

3. Холодильник с приемником

Дистиллят при исследовании на наличие бензола собирают в приемник, содержащий 10-15мл хлороформа или четыреххлористого углерода и охлаждаемый льдом. Необходимо, чтобы конец форштосса холодильника был погружен при перегонке в жидкость (органический растворитель).

12. Обнаружение бензола в изоляте.

А) В дистиллятах. Смесь дистиллята с хлороформом или четыреххлористым углеродом, или хлороформное извлечение из дистиллята, полученного при общем ходе анализа на наличие веществ, перегоняемых с

водяным паром, после тщательного выбалтывания оставляют на некоторое время для разделения слоев воды и органического растворителя. Слой

органического растворителя затем отделяют, сушат хлоридом кальция

и сильно взбалтывают в течение часа с 10% раствором сухого нитрата аммония в концентрированной серной кислоте удельного веса 1,84, полученным смешиванием при охлаждении растертого сухого нитрата аммония с концентрированной серной кислотой. В процессе нитрования сначала образуется нитробензол и ощущается горько-миндальный запах. Затем бензол переходит нитробензол.

Смесь по охлаждении выливают в воду, раствор нейтрализуют аммиаком, сильно взбалтывают, отстаивают, слой хлороформа отделяют. Водный раствор извлекают хлороформом несколько раз. Хлороформную вытяжку фильтруют через сухой фильтр и органический растворитель испаряют во взвешенной чашке или колбе на водяной бане; остаток динитробензола, если можно, взвешивают. Затем остаток растворяют в ацетоне и осторожно, по каплям (2-4), добавляют 5% раствор едкого натра:

появляется сине-фиолетовое окрашивание.

Б) В воздухе производственных помещений. Если внутренние органы трупов людей, также как и другие биоматериалы (рвотные массы, кровь ит. д.), являются сравнительно редкими объектами судебно-химического исследования, то воздух различных производственных помещений часто служит объектом исследования, главным образом промышленно-санитарного, изредка судебно-химического.

Отбор пробы воздуха производится в последовательно соединенные поглотительные приборы Полежаева, содержащие раствор нитрата аммония в концентрированной серной кислоте. В зависимости от предполагаемой концентрации бензола в воздухе просасывают большее или менышее количество последнего. Возможен отбор воздуха также в эвакуированиые бутыли (0,5-1 2) или пинетки с притертыми кранами.

Динитробензол, полученный в результате взаимодействия бензола с нитрующей смесью, извлекают бутаноном или ацетоном и определяют реакцией исследуемого раствора с едкой щелочью. Полученная фиолетовая окраска служит и для качественного обнаружения, и для количественного определения бензола в воздухе. Для последнего используют либо метод стандартных серий — сравнение интенсивности окраски исследуемой пробы с интенсивностью окраски в пробирках стандартной серии, либо применяют фотоколориметрический метод определения. Метод определения бензола достаточно чувствителен (0,001-0,002 мг в 10 мл колориметрируемого объема), но не специфичен. Предельно допустимой концентрацией бензола в воздухе является 0,2 мг/л.

В) Газовая хроматография. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Градуировочный раствор бензола готовят в мерной колбе вместимостью 100 см³. Для этого в колбу вносят рабочий раствор, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

По 10 см³ каждого градуировочного раствора помещают в стеклянную емкость прибора для газовой экстракции, добавляют 1 г хлорида натрия, герметизируют емкость фторопластовой пробкой с двумя патрубками, взбалтывают содержимое до полного растворения соли. Затем подсоединяют к выходному (короткому) патрубку прибора для газовой экстракции узкий конец сорбционной трубки, а к входному (длинному) - магистраль газа-носителя и в течение 20 мин проводят газовую экстракцию, пропуская через раствор азот со скоростью 10 см³/мин.

После концентрирования соединений на сорбенте вставляют сорбционную трубку (широким концом) в уплотняющее кольцо съемной крышки испарителя, соединенной с трехходовым краном; прерывают поток газа-носителя этим краном. Отвернув крышку на испарителе, быстро вводят в него трубку, закрывают испаритель дополнительной крышкой и одновременно включают секундомер. Через 15 с поворачивают кран-переключатель, и газ-носитель, проходя через крышку испарителя, выталкивает смесь из трубки в хроматографическую колонку. На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков градуированных растворов, и по средним результатам из 5 серий строят градуировочные характеристики.