49. Получение синтетической камфары и ее применение
Камфора – полупрозрачное кристаллическое вещество с характерным запахом, относящееся к кислородсодержащим бициклическим монотерпенам.
Получение камфоры:
Выделение из эфирного масла; камфорного дерева и из пихтового масла;
Синтетическим путем из скипидара.
Применение: в производстве кино- и видеопленок, бездымного пороха, в медицине.
Получение синтетической камфоры из скипидара:
Ректификация скипидара.
Скипидар содержит около 70% α-пинена. Его подвергают вакуумной ректификации с выделением технического пинена, который содержит 95% α- и β-пинена и около 5% других терпенов;
Изомеризация α-пинена в камфен. Процесс осуществляют в присутствии метатитановой кислоты при температуре 140–150оС:
Выделение технического камфена с чистотой 96–97% путем ректификации получаемого изомеризата;
Получение борнилформиата осуществляют путем этерификации камфена муравьиной кислотой при температуре 30–35оС при использовании в качестве катализатора серной кислоты:
Омыление борнилформиата 16%-ным раствором гидроксида натрия при 140оС и получение изобарнеола:
Дегидрирование изобарнеола в камфару:
Очистка камфары перекристаллизацией из этилового спирта. Операция необходима для получения чистых препаратов.
50. Смоляные кислоты: классификация, строение, свойства, получение.
Канифоль (гарпиус) – смесь смоляных кислот. Общая формула: С19Н29СООН.
Содержание смоляных кислот 60–92%, до 12% жирных кислот и до 20% нейтральных веществ. Свойства канифоли: Стекловидное в-во от светло-желтого до коричневого цвета; Хорошо растворим в органических растворителях, нерастворим в воде.
Смоляные кислоты (трициклические дитерпеноиды) имеют скелет пергидрофенантрена.
Все трициклические дитерпеноиды в зависимости от структуры делят на группы абиетана и пимарана (изопимарана).
Представителями группы абиетана являются кислоты:
Группу пимарана и изопимарана представляют следующие смоляные кислоты:
Различают первичные смоляные кислоты, те, которые находятся в живице до ее переработки, и вторичные, образующиеся в живице в процессе отгонки скипидара с водяным паром и последующего упаривания воды.
51. Получение гидрированной, диспропорционированной и полимеризованной канифоли
Окисление – негативная реакция, способствующая кристаллизации канифоли и ухудшению свойств. Способы защиты канифоли от окисления: диспропорционирование, гидрирование, полимеризация.
Диспропорционирование канифоли - межмолекулярное перераспределение водорода у кислот абиетинового типа.
Реакции диспропорционирования:
Дегидрирование части молекул смоляных кислот (отщепление Н2)
Гидрированием других молекул отщепляющимися атомами водорода.
Реакции процесса диспропорционирования канифоли:
Гидрирование канифоли
Способы гидрирования:
Периодический способ: канифоль и катализатор загружают в автоклав, поднимают давление водорода до 9-11 МПа и нагревают при 200 оС при перемешивании.
Непрерывный способ: бензиновый раствор канифоли с температурой 120-140 оС пропускают через слой катализатора.
Полимеризация канифоли: Происходит в основном образование димерных соденинений за счет раскрытия двойных связей:
