28. Гексозаны: понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства.

Гексозаны - нецеллюлозные ПС, макромолекулы которых состоят главным образом из остатков гексоз. Эмпирическая формула (С6Н10О5)п. Содержание гексозанов: листв 0.5-6%; хвойные 8-20%

Маннаны – ПС, макромолекулы которых построены главным образом из остатков β-D-маннопиранозы. Содержание маннанов: лиственные 10-20%; хвойные 1-4%

Особенности строения: - могут быть линейные и разветвленные; - однородные и смешанные

Глюкоманнаны – ПС, главные цепи которых состоят из остатков β-D-маннопиранозы и β-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4

• характерны для листв. Древесины; СП 60-100;

• Строение линейное или слабо разветвленное

• Боковые ответвления - остатки β-D-маннопиранозы, присоединенные к главной цепи связями 1→2, 1→3 или 1→6.

Г алактоглюкоманнаны – это разветвленные полисахариды, главные цепи которых построены из остатков β-D-маннопиранозы и β-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4, а боковые ответвления α-D-галактопиранозы, присоединенные гликозидными связями 1→6, 1-3.

• характерны для хвойных пород

• Разветвленные

• СП 20-140

Маннаны в основном легкогидролизуемые ПС, но существуют и трудногидролизуемые (целлюлозаны).

Галактаны - полисахариды, макромолекулы которых построены главным образом из звеньев галактозы.: содержание 0.5-3%

• Особенности строения: однородные галактаны(линейные и разветвленые)

• Смешанные галактаны (разветвленные)

Отличительные свойтсва: галактаны растворимы в воде

Однородные галактаны: линейный галактан – остатки бета-Д-Галп, соединенные 1-4 гликозидными связями

Разветвленный галактан – в основной цепи остатки бета-Д-галп, соед 1-4 связями, а в ответвлении – остатки бета-Д-галп, присоединенные связями 1-3 и 1-6.

Смешанные галактаны.

Арабиногалактан: массовая доля (лиственница до 20%, другие хвойные породы 1-3%), СП 100-600.

Строение: главная цепь построена из звеньев β-D-галактопиранозы, соединенныхгликозидными связями 1→3. К главной цепи присоединены а- и β-Lарабинофуранозы и β-D-галактопиранозы гликозидными связями 1→6.

Отвлетвления могут содержать 2-3 и более звеньев.

Глюканы – ПС, цепи которых построены из/или преимущественно из бета-Д-глюкопиранозы: крахмал, каллоза, ксилоглюкан.

Крахмал – важнейшее резервеное питательное вещество растений. Содержание в лиственной 2-5%

Амилоза – линейный гомоглюкан, состоящий из остатков α-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4:

СП 200-1000

Амилопектин – сильноразветвленный ПС. Его главные цепи построены из остатков α-D-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1→4, а длинные боковые цепи имеют аналогичное строение и присоединяются к звеньям главной цепи гликозидными связями 1→6 и в небольшом числе связями 1→3. Боковые цепи могут иметь ответвления. СП 600-6000

Каллоза – линейный гомоПС, макромолекулы которого построены из звеньев бета-Д-Глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1-3. В древесине выполняет защитные функции, может образовывать фибриллярные структуры.

Ксилоглюканы – сильно разветвленные ПС. Главная цепь построена из остатков бета-д-глюкопиранозы, соединенных гликозидными связями 1-4. Ответвления – остатки а-Д-ксилопиранозы, присоединенные к главной цепи связями 1-6.

Ксилоглюканы участвуют в формировании структуры клеточной стенки, регулируют рост клетки.

29. Пентозаны: понятия, представители, химическое строение, способы определения, содержание, свойства.

Пентозаны – не целлюлозные ПС, главными звеньями макромолекул которых являются звенья пентоз. Эмпирическая формула (С6Н8O4)n. Содержание пентозанов в древесине: -лиственных пород (17-28%); -хвойных пород (5-14%).

1. Ксиланы – ПС, макромолекулы которых построены преимущественно из остатков β-D-ксилопиранозы. Нахождение – все древесные породы, злаки и др. растения.

Особенности строения:

- смешанные ПС (исключение – гомоксилан тростника альфа);

- разветвленное строение:

• гомополимерная главная цепь – остатки β-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1-4.

• Боковые ответвления – остатки других сахаров или уроновых кислот.

СП ксиланов – 100-200. Содержание ксиланов в древесине: -лиственных пород (глюкуроноксилан) 20-30%; -хвойные породы (арабиноглюкуроноксилан) 5-11%.

Глюкуроноксилан: - главная цепь состоит из остатков β-D-ксилопиранозы, соединённых 1-4 гликозидными связями; - боковые ответвления – остатки 4-О-метил- D-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединённых к главной цепи α-гликозидными связями 1-2.

Арабиноглюкуроноксилан: - главная цепь состоит из остатков β-D-ксилопиранозы , соединённых 1-4 гликозидными связями; -боковые отвлетвления:

• остатки 4-О-метил- D-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот присоединённых к главной цепи α-гликозидными связями 1-2;

• остатки L-арабинофуранозы, присоединённых к главной цепи α-гликозидными связями 1-3

• звенья β-D-ксилопиранозы (связь 1-3)

2. Арабинаны широко распространены в природе, в больших количествах присутствует в растениях, богатых пектиновыми веществами. Арабинан – разветвленный ПС: -главная цепь состоит из звеньев α- L-арабинофуранозы, соединённых гликозидными связями 1-5; -ответвления – звенья α-L-арабинофуранозы, присоединённых к гланой цепи гликозидными связями 1-3 или 1-2 (распределены неравномерно).

СП арабинана 40-50

Арабинан легко гидролизуется

Выход арабинозы:

• 1-1,9 % - из хвойных пород;

• до 4,2% - из лиственных пород.

В чистом виде арабинан выделен из сахарной свеклы, яблок, цитрусовых, из древесины сосны приморской (0,31%)