книги / Металлургия черных и цветных металлов
..pdfсти и зона V-образной ликвации. Форма осевой ликвации и со седство с ней осевой рыхлости предполагают непосредственную связь образования V-образной ликвации с усадкой стали. В ниж ней части слитка находится своеобразная зона отрицательной ликвации или конуса осаждения.
Степень развития химической неоднородности в слитках-мас- сой 6—10 т обычно для серы 20—50 %, фосфора — 20—40 %, для углерода— 10—15 %. В крупных кузнечных слитках мас сой ~200 т степень сегрегации может быть 100—200 %. Возни кает дендритная ликвация, которая более характерна для слит ков спокойной стали, чем кипящей.
Для концентрации, локализации усадки и связанных с ней пороков необходимо возможно дольше и в возможно большем объеме поддерживать в жидком состоянии металл в верхней части слитка. В связи с этим для производства спокойной стали неизбежно применяют прибыльные надставки для формирова ния прибыльной части или головы слитка. Тем же целям слу жат утепляющие смеси. Сохранению жидкого металла воз можно дольше и в возможно большем количестве способствует подъем теплового центра слитка, поэтому большую часть спокойной стали разливают в изложницы с расширением вверх.
Газы и неметаллические включения в слитке спокойной стали. В жидкой стали в заметных количествах растворены во дород, азот, кислород, сера и фосфор. В процессе разливки и кристаллизации слитка растворимость газов в стали уменьша ется. При раскислении спокойной стали значительная часть ра
створенного кислорода связывается раскислителями, |
образуя |
|
оксиды. При кристаллизации слитка спокойной |
стали |
в,связи |
с уменьшением растворимости водорода в стали |
Почти вдвое, |
возможно спонтанное выделение водорода с поверхности ме талла. Образование пузырьков СО облегчает выделение водо рода. Выделение водорода из стали происходит и в твердом слитке. Так как водород диффундирует в твердом металле, он частью покидает его, а частью скапливается в порах и внутрен них трещинах. Накопившийся в объеме водород переходит в мо лекулярное состояние, развивая такое высокое давление, что может привести к нарушению сплошности металла.
Всего из спокойной стали при ее кристаллизации обычно вы деляется 2—9 см3 газов на 100 г металла, в основном состоя щих из монооксида углерода и водорода. В процессе затверде вания газы распределяются неравномерно по слитку. Концен трация водорода увеличивается от периферии к центру слитка. В местах пористости, скопления ликватов, неметаллических включений концентрация водорода повышается. Увеличение концентрации происходит у границ зерен с дефектами решетки. Локальное накопление водорода может привести к образованию
флокенов. Для предотвращения этого производят медленное ох лаждение металла, благодаря чему водород частично удаля ется, частично его концентрация выравнивается.
Неметаллические включения в слитке спокойной стали пред ставлены оксидами, сульфидами и оксисульфидами. Как пра вило, сульфиды выделяются на оксидных включениях, представ ляющих собой подложку. Распределение этих включений соот ветствует распределению зон ликвации. При горячей механиче ской обработке сульфидные включения вытягиваются в на правлении течения металла и ухудшают механические качества металла в направлении, поперечном деформации.
Оксидные включения спокойной стали состоят из силикатов железа, марганца, кремния, кварцевого стекла, корунда, алю мосиликатов. Скопление оксидных включений наблюдается в центральной части слитка и конусе осаждения. Число оксид ных включений уменьшается, а их размеры увеличиваются в на правлении от периферии к оси слитка. При прокате пластичные силикаты вытягиваются, корунд и силикаты измельчаются и вы тягиваются в строчки.
На обрезь головной части теряется 20—25 % массы слитка, в случае производства высококачественного металла необхо димо отрезать 15—20 % от нижней части слитка. Таким обра зом, выход годного в виде слитков спокойной стали оказывается очень низким, доходящим до 50 %. Это уменьшает производи тельность, увеличивает себестоимость, которая и без того выше себестоимости кипящей и полуспокойной стали из-за более сложной и дорогой технологии. Соответственно, спокойную сталь используют в машиностроении, в конструкциях, где не
допустимы |
старение, |
хладноломкость, |
в фасонном литье. |
К классу |
спокойной |
стали относятся |
средне-, и высокоугле |
родистые, легированные качественные и высококачественные марки.
Слиток кипящей стали. Выделение СО обеспечено повышен ным содержанием кислорода в стали перед выпуском, концен трация которого определяется концентрацией углерода и обычно составляет 0,03—0,05 %,. Эта величина превышает рав новесную, которая при 1600 °С определяется постоянной [С] [0]= =0,0022 при рсо= 101,325 кПа. К этому следует добавить, что углерод и кислород — ликвирующие элементы, и накопление их в некоторых участках дендритами еще более отклоняет состоя ние от равновесия и интенсифицирует окисление углерода.
Обычно концентрация водорода в кипящей стали перед вы пуском составляет 2,5—4,5 см3/100 г, или 0,00023—0,0003 %. Концентрация азота (0,003—0,007 %) также невелика. При 1600 °С и давлении газовой фазы рн, и pNj, равных атмосфер-
ному, Кн= 0,0028 и /Сы = 0,042, согласно закону |
квадратного кор |
ня [Н]=/(н V PH и IN] = КатV PN»’> растворенный |
водород и азот |
|
не могут |
самостоятельно |
об |
|||||
|
разовать |
газовый |
пузырек, |
но |
||||
|
успешно |
выделяются |
в |
обра |
||||
|
зовавшейся пузырек |
моноок |
||||||
|
сида |
углерода. |
и |
рост |
газо |
|||
|
Зарождение |
|||||||
|
вых |
пузырьков |
|
от |
фронта |
|||
|
кристаллизации |
между |
расту- |
|||||
Рис. IX.20. Формирование сотовых пузы- |
ЩИМИ |
ДвНДрИТаМИ |
ТОТЧаС |
Же |
||||
мцин поВТ Т ч е £ и Г РОСТИкристаллн‘ |
превращается в |
своеобразное |
||||||
|
соревнование |
в |
|
скорости |
между растущими кристаллами и газовыми пузырьками. Пер вые стремятся скорее расти в направлении к оси слитка основ ными или главными осями дендритов и скорее вырастить боко вые ветви, сомкнуться с боковыми ветвями соседних дендритов и тем замкнуть объем, в котором растет газовый пузырек. Газо вый пузырек стремится уйти от этой погони к оси слитка между дендритами, иногда не успевает обогнать их и оказывается их пленником. Именно таким образом' образуются характерные для слитка кипящей стали сотовые пузыри. Так впервые рассмотрен механизм образования и роста сотовых пузырей Д. К. Черно вым в 1878 г., и он дал схему этого процесса (рис. IX-.20). При большой скорости роста пузырька (рис. IX.20, а) в расплав вы ходит его полушаровое основание, отрывается от объема, кото рый замыкается растущими, смыкающимися кристаллическими ветвями. Таким образом, между кристаллитами остается сото вый пузырь, а вышедший в расплав пузырь всплывает. Если скорости роста пузыря и кристаллизации одинаковы, то пузырь оформляется в цилиндрическую форму (рис. IX.20, б). Если ско рость кристаллизации превышает скорость роста пузыря, то по
следний при росте суживается, замыкается |
конической |
верши |
||||||
|
|
|
ной |
и не выходит |
в объем |
|||
|
|
|
чистого |
расплава |
(рис. |
|||
|
|
|
1Х.20, в). |
слитка |
кипя |
|||
|
|
|
Структура |
|||||
|
|
|
щей |
стали характеризуется |
||||
|
|
|
несколькими |
зонами |
(рис. |
|||
|
|
|
IX.21). Зона плотной на |
|||||
|
|
|
ружной |
корочки |
|
(рис. |
||
|
|
|
IX.21, 1) |
толщиной |
7— |
|||
|
|
|
15 мм состоит из равноос |
|||||
|
|
|
ных |
кристаллитов. |
|
Интен |
||
|
|
|
сивное |
перемешивание ки |
||||
|
|
|
пящего |
металла |
потоками |
|||
Рис. |
IX.21. |
Схема структуры слитков кипя |
газовых |
пузырей |
и |
вызы |
||
щей |
стали: |
кипящий; б — механически за |
ваемые |
ими |
потоки |
метал |
||
а — обычный |
ла снизу вверх у оси слитка |
|||||||
купоренный; |
в — химически закупоренный |
обратного направления нарушают четкость и расположение кри сталлических зон. Для слитков кипящей стали характерна зона сотовых пузырей (рис; IX.21, 2), от периферии к оси' слитка, располагающихся на 2/3 высоты слитка от его основания и на ширине 30—100 мм.
В верхней трети слитка сотовые пузыри отсутствуют по тому, что с высотой уменьшается ферростатическое давление, удаление пузырей усиливается и, кроме того, поток газовых пу зырей, образующихся на ?/3 нижней части слитка, вымывает га зовые пузыри верхней трети.
Зона вторичных округлых пузырей (рис. IX.21, 3) распола гается на 2/з верхней части высоты, в поперечном сечении по контуру, повторяющему контур наружного периметра слитка. Вторичные пузыри обычно отделены от сотовых прослойкой ме талла, но иногда могут сближаться с ними.
Зона серединной части слитка |
(рис. IX.21. |
4) состоит из |
сравнительно плотного металла с |
отдельными |
неупорядочен |
ными в расположении пузырями |
в осевой и |
верхней части |
слитка.
В головной части слитка кипящей стали (рис. IX.21, 5) фик сируется повышенное количество пузырей. На их накопление могло повлиять образование корочки на остывающей поверхно сти верха слитка. Усадочной раковины в слитке нет, но ее объем распределен между многочисленными газовыми пузырями по всему телу слитка.
За время кипения крупного слитка массой 15—20 т из стали выделяется 5,0—7,0 кг, или ~0,03 % кислорода и угле рода. Баланс кислорода показывает, что на выделение такого количества пузырей растворенного кислорода в стали не хва тит, дополнительный приток кислорода приходит из атмосферы и достигает до половины необходимого.
Пузыри в теле слитка не опасны и не снижают качества стали потому, что при концентрации углерода в кипящей стали 0,25—0,30 % сталь хорошо сваривается. При горячей обработке (прокат, ковка) пузырь расплющивается и стенки пузыря сва риваются, не оставляя следов бывшего пузыря. Опасны пу зыри, близко лежащие к поверхности слитка: такие пузыри при механической обработке^давлением могут раскрыться, и кисло род воздуха окислит поверхность, на ней появятся цвета побе жалости. При обработке давлением такие стенки не сварятся и дадут трещины или волосовины.
На интенсивность кипения, определяющую структуру, влияет скорость разливки. При малой скорости металл дольше нахо дится при небольшом ферростатичСском давлении, поэтому сталь кипит энергичнее, и внешняя корочка оказывается здоро вой и более толстой. Для регулирования интенсивности ки пения применяют алюминий, частично раскисляя им сталь.
Алюминий добавляют в ковш, в струю при сифонной разливке или в изложницу.
Кипение стали заканчивается по окончании заливки излож ницы образованием корки на поверхности слитка. Если наме реваются регулировать длительность кипения и сократить ее, то накрывают верх слитка плитой. Прекращается поступление кислорода к металлу из атмосферы, а давление газов над слит ком возрастает. Оба фактора затрудняют, а вскоре прекращают кипение. Чем раньше прекращается кипение, тем меньшую протяженность имеют сотовые пузыри. Обычно слиток накры вают крышками массой до 2 т через 12—18 мин по окончании заливки.
Кипящая сталь, выплавленная по нормальной технологии,
разлитая |
без |
нарушений |
технологии |
разливки, |
затвердевает |
в нормальный |
слиток |
без рослости |
(или с |
небольшой до |
|
100 мм), |
а также без усадки, т. е. верх слитка отвердевает на |
уровне, до которого была залита сталь в изложницу. Причиной рослости может быть вялое кипение, а послед
нее — результатом разливки с большой скоростью, так как в этом случае быстро нарастает ферростатическое давление, уменьшающее возможность начала кипения и уменьшающее его интенсивность. При высоком содержании марганца умень шается переокисление стали. Высокая концентрация углерода уменьшает произведение концентраций [CJO] за счет снижения кислорода и приближает его к равновесному. В том и другом случае снижение концентрации кислорода обусловливает вялое и запоздалое кипение. Сотовые пузыри в этом случае распола гаются близко к поверхности слитка и медленно растут. Сла бое движение металла не в состоянии выносить пузыри из мест их образования в головную часть слитка, вследствие чего сли ток начинает расти. Неправильные добавки могут снизить ин тенсивность кипения и привести к рослости слитка. Избыточный расход алюминия может привести к получению слитка, в кото ром нижняя часть похожа на слиток кипящей стали, а верх няя— на слиток спокойной стали с явно выраженной усадоч ной раковиной. В таком слитке одновременно наблюдаются по роки, свойственные кипящей и спокойной стали.
Для слитков кипящей стали характерно отсутствие Л- и V-образных зональных ликваций, свойственных слитками спо койной стали, но это не значит, что в слитках кипящей стали ликвация отсутствует. Напротив, в слитках кипящей стали ликвационные процессы и последующая неоднородность — сегрега ция— развиты больше. Концентрация углерода, фосфора и серы увеличивается от наружной корки до оси и от нижней части слитка к верхней. Максимальное скопление ликвирующих примесей наблюдается в средней части слитка, на расстоянии 10—20 % от верха повышенное содержание ликватов, в зоне
вторичных пузырей и по их границам, особенно в верхней ча сти их, по направлению их движения. Сегрегация в средних по массе и крупных слитках может быть для серы 400—500 %, для фосфора ~ 200 % и для углерода 100—150 %. При условиях неблагоприятного формирования крупных слитков сегрегация достигает для серы 1000 %, для фосфора 600 % и для углерода 300 %. При производстве качественного и высококачественного металла, особенно при производстве тонкого листа, блюмы и слябы от головной части слитка в прокат не направляют. Лик вация протекает параллельно с кристаллизацией и кипением. Рост твердой фазы сопровождается активным кипением, часть кислорода и углерода расходуется на реакцию между ними, а другая часть вместе с серой и фосфором выносится пузырь ками в жидкую фазу. Корочка кристаллизуется из более чи стого металла и имеет отрицательную сегрегацию. Отрицатель ная ликвация наблюдается в зоне пузырей и нижних горизонтах слитка. Кристаллизация слоя металла между сотовыми и вто ричными пузырями происходит в условиях, когда газообразо вание, а с ним и перемешивание резко ослаблены, происходит накопление ликватов у фронта растущих кристаллов. К этому же приводят процессы концентрационного уплотнения и замед ленный теплоотвод из данной зоны через зону сотовых пузы рей. Поэтому вокруг образовавшихся вторичных пузырей ме талл обогащен ликватами. Увеличение массы слитка кипящей стали усиливает ликвационные процессы, увеличение высоты слитка уменьшает ликвацию, так как затрудняется кипение, а скорость кристаллизации возрастает. Повышение температуры
разливки удлиняет продолжительность кипения, а следова
тельно, усиливает ликвацию. |
раскисляют алюминием |
|
Для уменьшения |
ликвации сталь |
|
в изложнице после |
ее заполнения, |
получая слиток кипящей |
стали, закупоренной химически (рис. 1Х.21,в). Накрывание слитка кипящей стали, как и в предыдущем способе, прекра щает кипение и тем снижается ликвация, таким образом полу чают слиток кипящей стали, закупоренной механически (рис.
IX.21,6).
Газы и неметаллические включения в кипящей стали. Содер жание водорода в кипящей стали, выпускаемой из сталепла вильного агрегата, невелико, в пределах 2,5—4,0 см3/100 г. При кипении стали в изложнице водород поглощается каждым об разующимся пузырем и выносится из слитка, остаточное содер жание водорода в кипящей стали не выше 2 см3/ 100 г. Оста точный водород скапливается в оставшихся пузырях, что умень шает его концентрацию в растворе. Таким образом, содержание его в кипящем металле мало, и сегрегация в слитке не обнару
живается.
Концентрация азота в выплавленной стали составляет
Рис. IX.22. Схемы структур слитков полуспокойной стали при раз личной ее раскисленностн:
а — недораскнсленная; б и в — нормально раскисленная (крайние пределы); г — перераскисленная
0,03—0,007 %. В слитке азот сегрегирует подобно фосфору. Так как азот сильно снижает качество кипящей стали, в частности является одной из главных причин старения и хладноломкости, то его, переводят в нитриды, вводя в сталь алюминий, ванадий и др.
Несомненно, самораскисление обусловливает меньшее коли чество неметаллических включений в кипящей стали по срав нению со спокойной. Так как в сталь не вводится ферросилиций, то практически отсутствуют силикатные включения, а если встречаются, то они экзогенного происхождения. Небольшое ог раниченное введение в кипящую сталь алюминия (до 150 г/т) способствует появлению глиноземных включений в виде ко рунда размером до 10 мкм. Оксисульфидные включения состоят из твердых растворов FeS—MnS, FeO—МпО и сульфидно оксидной эвтектики. Такие включения встречаются в местах ликвационных накоплений, главным образом в околоосевой частки слитка, в верхних горизонтах величина их до 100 мкм, иногда выше. Сульфиды FeS—MnS встречаются отдельными включениями и скоплениями. Количество сульфидных включе ний растет, оксидных уменьшается от периферии к центру. В химически закупоренном слитке, естественно, включений больше, чем в слитке кипящей стали.
Кипящую сталь обычно разливают в сквозные изложницы, расширяющиеся книзу. Такая форма изложницы способствует созданию рассредоточенной усадки, облегчает образование ко рочки верха слитка при прекращении кипения.
Так как структура слитка определяется характером кипения стали в изложнице, в настоящее время определена скорость подъема металла. При разливке сифоном со скоростью 0,17—
0,30 м/мин создается толщина корочки >25—36 мм;-при ско рости 0,5—0,6 м/мин толщина корочки уменьшается до 14— 18 мм. При разливке кипящей стали сверху на сортовые про фили скорость разливки 0,8—2,0 м/мин, для листа 0,50— 0,70 м/мин, при этом толщина здоровой корочки составляет 8— 10 мм, рослость — не более 100—150 мм. Продолжительность кипения стали в изложнице в зависимости от марки стали и массы слитка составляет 10—20 мин. Накрывают слиток.крыш ками после образования ободка твердеющей стали у стен из ложницы шириной 60—100 мм. Снимают крышки через 20— 30 мин. Температура металла при разливке должна быть выше температуры ликвидуса на 80—100 °С. В качественных слит ках химически закупоренной стали головная обрезь ниже, а выход высших сортов проката выше, чем у слитка кипящей стали той же массы.
Кипящую сталь производят марками Ст1кп—Ст4кп и угле родистые качественные конструкционные марки 05кп, 08кп, Юкп, 15кп, 20кп; особое место занимают 05кп, 08кп — низко углеродистые марки для глубокой и весьма глубокой вытяжки. Кипящая сталь составляет большую долю (до 70 %) всей про изводимой стали.
Себестоимость кипящей стали ниже спокойной. Выход годного кипящей стали значительно выше, чём спокойной, потому что потери металла на обрезь невелики (5—7 % и меньше).
Слиток полуспокойной стали. Раскисленность металла полуспокойной стали перед разливкой является средней между спокойной и кипящей соответственно и структура слитка про
межуточная |
между слитками кипящей и спокойной стали |
(рис. IX.22). |
Полуспокойную сталь раскисляют марганцем до |
заданного состава, кремнием или алюминием в количествах, определяемых необходимой раскисленностью. Полуспокойная сталь по сравнению с кипящей более однородна, с лучшими механическими качествами, более устойчива к старению, по этому выход годного металла после проката слитка полуспокой ной стали на 10 % выше, чем слитка равной массы спокойной стали. При производстве полуспокойной стали вдвое уменьша ется расход ферросплавов и раскислителей, что снижает себе стоимость. Полуспокойную сталь разливают в сквозные расши ряющиеся книзу изложницы сверху и сифоном.
Полуспокойная сталь заменяет ряд марок кипящей, напри мер от 05кп до 25кп. В этих случаях номенклатурное обозначе ние кп заменяется на пс. Сталь углеродистая качественная конструкционная марок 15Г, 20Г и 25Г может с успехом произ водиться как 15Гпс, 20Гпс и 25Гпс. Полуспокойная сталь идет на производство сварных труб, для производства водо-, газо-, нефтепроводных бесшовных труб.
Гл а в а 5. НЕПРЕРЫВНАЯ РАЗЛИВКА СЛИТКОВ
ИЗАГОТОВОК
§1. Развитие непрерывной разливки
Еще Г. Бессемер после освоения предложенного им процесса конвертерного передела зарегистрировал два патента на непре рывную разливку стали. Характерно и то, что в 80-х годах про шлого столетия было много предложений по непрерывной раз ливке металла. В годы Великой Отечественной войны можно считать, что все основные цветные металлы разливали на уста новках непрерывной разливки, выдавая непрерывный слиток, заготовку, а иногда готовую продукцию. Развитие непрерывной разливки стали задержалось длительной войной и восстановле нием разрушенного народного хозяйства. Однако уже в 50-е годы был предложен ряд разработок УНРС, несколько вариан тов испытывали в полузаводских и заводских условиях.
Вариант непрерывной разливки на вертикальной машине не прерывного литья заготовок (МНЛЗ) показал наибольшую эф фективность, получил приоритетное признание и развитие. Из