книги / Тепломассообменные процессы в производстве гипсовых и гипсобетонных строительных материалов
..pdfАКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНСКОЙ ССР
ИНСТИТУТ ТЕХНИЧЕСКОЙ ТЕПЛОФИЗИКИ
О. А. КРЕМНЕВ, И. М. ПИЕВСКИЙ
ТЕПЛОМАССО
ОБМЕННЫЕ
ПРОЦЕССЫ В ПРОИЗВОДСТВЕ
ГИПСОВЫХ И ГИПСОБЕТОННЫХ
СТРОИТЕЛЬНЫХ
МАТЕРИАЛОВ
КИЕВ НАУКОВА ДУМКА 1989
УДК 666.81/84; 666.71/72; 66.046/047
Тепломассообменные процессы в производстве гипсовых и гнпсобетонных строи тельных материалов / Кремнев О. А., Пиевский И. М. ; Отв. редактор Дикий Н. А. ; АН УССР. Ин-т технической теплофизики.— Киев : Наук, думка, 1989,— 188 с.— ISBN 5-12-000909-3
В монографии приведены результаты теоретических и экспериментальных ис следований процессов термической диссоциации двугидрата сульфата кальция в раз личных теплофизических условиях. Рассмотрен тепломассообмен при сушке а-полу- гидрата сульфата кальция и широкого класса гипсовых и гипсобетонных изделий. Изложены методы интенсификации этих процессов. Описаны новые промышленные установки для производства высокопрочного гипса и скоростной сушки гипсобетон ных и гипсовых изделий, разработанные на основе указанных результатов.
Для научных и инженерно-технических работников, занимающихся исследова нием тепломассообменных технологических процессов и созданием аппаратов для них, может быть полезна аспирантам и студентам вузов.
Ил. 101. Табл. 22. Библиогр.: с. 179—184 (143 назв.).
Ответственный редактор
Н, А . Дикий
Редакция технической литературы
Редактор 3 . Л , Кобка
ISBN 5-12-000909-3 |
© Издательство «Наукова думка», 1989 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Программа строительства в нашей стране предусматривает значительное увели чение производства различных видов строительных материалов, улучшение их ка чества и снижение себестоимости.
В настоящее время особое внимание уделяется внедрению в практику строитель ного производства различных видов гипсовых вяжущих и строительных изделий на их основе — гипсобетонных прокатных панелей, гипсовых плит, гипсокартонных листов (ГКЛ) и др. [1—12]. Разработка в Московском инженерно-строительном ин ституте (МИСИ) им. В. В. Куйбышева гнпсоцементнопуццолановых вяжущих (ГЦПВ) [13—15] позволила существенно расширить номенклатуру гипсовых изделий (сан технические кабины, основания под полы н др.) и создать реальные условия для про изводства высокопрочного водостойкого гипсового вяжущего, применение которого открывает широкие перспективы для существенного ускорения и удешевления город ского и сельского строительства.
Развитие и совершенствование производства перечисленных выше строительных материалов неразрывно связано с интенсификацией тепловых технологических про цессов, которые в большинстве случаев определяют эффективность и экономичность работы оборудования и качество получаемой продукции. Важную роль в создании и совершенствовании технологий для производства высокопрочного гипса играют процессы переноса теплоты и вещества. Выпускаемый в нашей стране высокопрочный гипс в основном применяется для изготовления форм, моделей и капов в керамиче ской, фарфоро-фаянсовой, машиностроительной и других отраслях промышленности. Важным фактором, способствующим расширению объемов производства высокопроч ного гипса, является применение его для изготовления строительных деталей и кон струкций, включая несущие, для городского и сельского строительства. Положитель ный опыт в его использовании для этих целей получен на Красноуфимском заводе,- где производятся изделия для малоэтажного сельского строительства из высокопроч кого гипсошлакоизвесткового вяжущего [7], но до настоящего времени еще не выбра на рациональная схема производства высокопрочного гипса, позволяющая получать материал с высокими прочностными показателями при минимальных энергетических затратах. В связи с этим масштабы его производства ограничены и не покрывают растущий дефицит такого рода материала.
Несмотря на большой вклад, внесенный советскими и зарубежными учеными П. П. Будниковым, Д. С. Белянкиным, Л. Г. Бергом, П. И. Баженовым, А. В. Волженским, В. Б. Ратиновым, Вант-Гоффом, Апельтауэром, Келли и др. [2, 3, 6, 13, 16—20] в области изучения природы гипса и продуктов его дегидратации, основной проблемой до сих пор остается изучение механизма обезвоживания двугидрата суль
3
фата кальция, условий и кинетики образования и сушки полученного полугндрата, а также поиск путей управления этими процессами теплофизическими методами.
Большое значение в производстве высокопрочного гипса, гипсобетонных и гип совых строительных материалов имеет процесс сушки. Как и во многих других об ластях народного хозяйства, сушка, являясь наиболее энергоемкой операцией тех нологического процесса, во многом определяет производительность и экономичность работы оборудования, а также качество получаемого материала [21—25].
В производстве высокопрочного гипса (а-полугидрата сульфата кальция) сушка осуществляется после завершения процесса пропарки гипсового камня. При сбросе давления в аппарате и переходе на сушку а-полугидрата в зависимости от способа сушки, параметров сушильного агента и времени протекания процесса можно полу чить различные модификации полуводного гипса, обезвоженный полугидрат и вто ричный двугидрат, что отражается на основных технических характеристиках гип сового вяжущего. Этот процесс еще недостаточно изучен и вызывает множество дис куссий по поводу влияния тех или иных факторов на качество материала [7, 26—28]. Недостаточно изучен также процесс сушки в производстве гипсовых изделий и кон струкций, где он завершает цикл их изготовления и во многом определяет качество материала.
По своей природе гипс термонеустойчив. При температурах порядка 70 °С и выше может начаться процесс его термического разложения (дегидратация) [16—20, 28| и связанное с этим резкое ухудшение качества материала. Закономерность влагоот дачи свежеотформованного гипса и влияние отдельных факторов сушки на этот процесс и конечные свойства материалов изучены недостаточно. Это обстоятельство, а также другие особенности гипсовых и гипсобетонных изделий — армировка карто ном ГКЛ, введение ПАВ в материал при формировании, неоднородная структура гип собетона, состоящего из компонентов, обладающих различными потенциалами пере носа, особенности структуры изделий из ГЦПВ, у которых процесс сушки сопровож дается процессом обезвоживания цемента, форма изделий от листовых до объемных элементов из водостойкого гипса н т. д.— естественно, отразились на принятых за водами режимах сушки и работе сушил. Сушильные установки в цехах гипсовых стро ительных материалов, как правило, громоздки и малоэффективны, не дают возмож ности полностью использовать мощность формовочных агрегатов и ограничивают вы пуск продукции [4, 6, 8, 25].
Теоретические и экспериментальные исследования закономерностей переноса теплоты и вещества в различных дисперсных системах немыслимы без использования достижений общей теории тепломассопереноса, которая является одним из важней ших разделов современной науки н включает в себя комплекс знаний по теплофизике, гидродинамике, термодинамике, термодинамике необратимых процессов, молекуляр ной физике дисперсных систем, а также учение о формах связи влаги в материале.
В развитии общей теории тепломассопереноса и ее приложений к тепловым .тех нологическим процессам в производстве строительных материалов большую роль сыграли фундаментальные исследования советских ученых, на основе которых раз работаны новые методы интенсификации тепломассообмена и эффективные промыщленные аппараты [21—24,29—38]. Вместе с тем остается еще нерешенным ряд вопро сов, необходимых для разработки методов интенсификации процесса сушки термо неустойчивых капиллярно-пористых тел, к которым относятся гипсобетонные и гипсовые строительные материалы. Для таких тел, как и для большинства материал лов, подвергаемых сушке, проблема интенсификации процесса в основном сводится
4
к решению внутренней задачи тепло- и массопереноса, которая может быть названа главной задачей теории и техники сушки [21].
Известно, что характер процессов внутреннего массопереноса во влажных ка пиллярно-пористых коллоидных телах чрезвычайно сложен, так как на процесс ока зывают влияние структура материала, условия нагрева и сушки, форма связи влаги с материалом и другие факторы, учесть которые часто не представляется возможным, Поэтому поиск новых методов ускорения процессов тепломассообмена в производстве исследуемых материалов должен основываться на комплексном изучении их струк турных свойств, форм и энергии связи влаги с материалом, а также кинетики сушки в широком диапазоне изменения параметров процесса.
Описанные в монографии теоретические и экспериментальные исследования про цессов термической диссоциации природного гипса в среде насыщенного водяного пара, процессов переноса теплоты н вещества в гипсовых и гипсобетонных строитель ных материалах при изменении их структурных свойств, введении ПАВ в материал; углублении зоны испарения и при наличии пародепрессионных поверхностей между теплоносителем и материалом, изменяющих условия тепломассообмена материала с окружающей средой, завершились разработкой новой технологии производства высокопрочного гипса марок Г22—Г25, эффективных гипсовых вяжущих и формовоч ных смесей, а также новых способов скоростной сушки строительных изделий. Раз. работанные методы и установки широко внедрены в промышленности. Приведены также необходимые сведения по реконструкции действующего и созданию нового оборудования, методы расчета процессов и практические рекомендации по наладке режимов.
Авторы приносят благодарность сотрудникам отдела высокотемпературных тепломассообменных устройств Института технической теплофизики (ИТТФ) АН УССР и ОКТБ ИТТФ АН УССР М. А. Хозяннову, Г. Д. Назаренко, Р. А. Черны шевой, А. Б. Шпильскому, Г. М. Приятелю, И. 3. Милыптейну, принимавшим актив ное участие в проведении экспериментальных исследований, обработке полученных результатов и внедрении разработанных методов н установок в промышленности, а также сотрудникам отдела Л. И. Ковтун, А. Г. Горловской, Л. Е. Кирилловой, Н. П. Гуляевой за участие в подготовке рукописи.
ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
А— нергия Гельмгольца
а— коэффициент температуропроводности dm — коэффициент диффузии
с — удельная теплоемкость ст — удельная термическая массоемкость d — влагосодержание воздуха
dm — диаметр
F — площадь поверхности теплообмена Gm — массовый расход жидкости
Я— энтальпия
J— поток массы
/— плотность потока массы k — постоянная Больцмана
кт — коэффициент теплопередачи /0 — характерный размер тела
Р— давление
Q |
— тепловой |
поток |
q |
— плотность |
тепловогопотока |
qv |
— мощность |
внутренних источников теплоты |
R 0 |
— газовая постоянная |
|
г |
— удельная теплота фазоюго перехода |
5— энтропия
Т— абсолютная температура t — температура
Л/ — средний температурный напор U — внутренняя энергия
Um — влагосодержание материала V — объем
Vm — объемный расход жидкости v — скорость движения жидкости
W— влажность материала
а— коэффициент теплоотдачи
а{ — коэффициент линейного раоширения Р — коэффициент массоотдачи РУ — коэффициент объемного расширения 6 — коэффициент термодиффузии
6
Т) — вязкость жидкости Я — коэффициент теплопроводности
р— химический потенциал
Рш — динамический коэффициент вязкости
v— кинематический коэффициент вязкости
р— плотность
о— поверхностное натяжение
т— время
<р |
— относительная влажность воздуха |
|
Bi |
— число Био, Bi з a |
|
Bim — массообменное число Био, Bim == p/?/Qmp |
||
Ki |
— число Кирпичева, |
Ki = qR/Xht |
Kim — массообменпое число Кирпичева, Ki s {R/amphi |
||
Nu |
— число Нуссельта, Nu =» al0/h |
|
Pr |
— число Прандтля, |
Pr = via |
Re |
— число Рейнольдса, |
Re == v ljv |
Pd |
— число |
|
\d~ ] |
Предводителевза, Pd-------= . —- , _!?<>,. |
|||
Po |
— число |
Померанцева, Po = |
Ld (Fo)J |
qvR2/\A t |
|||
St |
- -тою |
Стантона, St = |
^ |
Fo — число Фурье, Fo = axil§
Fofl — диффузионное число Фурье, FoA = amx!l\
Ча с т ь пе р ва я
ТЕПЛОМАССООБМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ В ПРОИЗВОДСТВЕ ГИПСОВЫХ ВЯЖУЩИХ
Г л а в а п е р в а я
ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ СПЕЦИАЛЬНЫХ ВИДОВ ГИПСОВЫХ ВЯЖУЩИХ
1.Группа веществ системы CaS04—Н20
Основой получения гипсовых вяжущих является процесс терми ческой диссоциации двугидрата сульфата кальция. Теряя часть кри сталлизационной воды, двуводный гипс переходит в полуводный, ко торый в нормальных условиях химически активен по отношению к жидкой воде, что позволяет использовать данный продукт в каче стве вяжущего. Полное обезвоживание двугидрата сульфата кальция приводит к образованию нерастворимого ангидрита, будучи инерт ным по отношению к воде, является вредной примесью в составе гип совых вяжущих.
Разнообразие видов сернокислого кальция и его гидратов привело к значительным разногласиям, которые отражены в литературе [3, б, 20, 39], трактующей вопросы системы CaS04 — Н20 . Водосодержа щие неорганические соединения можно классифицировать по струк туре их строения и формам связи воды в материале. Нас интересуют кристаллические вещества этого класса, к которым относятся гидратные формы сернокислого кальция.
По характеру связи воды в материале кристаллические гидратные соединения делятся на кристаллогидраты и цеолиты. Кристалличе ские вещества, содержащие структурную воду (молекулы воды участ вуют в построении кристаллической решетки), называются кристал логидратами. Основная отличительная особенность этих соединений — постоянство состава в любых теплофизических условиях. При обез воживании данный кристаллогидрат прекращает свое существование изменяя структуру (аналогичная картина наблюдается при оводнении). Вторичным признаком веществ этой группы является строго определенное равновесное давление водяных паров над кристаллогид ратом при постоянной температуре.
Существуют кристаллические гидратные соединения, которые в соответствующих условиях могут также содержать определенное ко личество воды. Но обезвоживание таких веществ происходит посте пенно, без разрушения их структуры. С уменьшением содержания воды в твердой фазе парциальное давление водяных паров непрерыв
8
но уменьшается. К таким веществам относятся цеолиты. Содержание воды в этих соединениях зависит от температуры и парциального дав ления водяных паров в окружающем пространстве.
Эти определения удобны в употреблении, так как позволяют по внешним признакам отличать кристаллогидраты от цеолитов, не вда ваясь глубоко в физическую сущность связи воды с материалом.
Таким образом, двугидрат сульфата кальция является типичным кристаллогидратом. Действительно, с одной стороны, удаление воды из двуводного гипса приводит к перестройке его структуры независи мо от теплофизических условий, в которых протекает данный про цесс. С другой стороны, невозможно оводнение низших гидратов сер нокислого кальция до содержания воды в них, которое соответство вало бы содержанию воды в двугидрате, без образования двугидрата сульфата кальция. Убедительным доказательством этого являютсяопыты по перекристаллизации полугидрата в двугидрат в парах во ды [40]. Кроме того, постоянство давления надсистемой двугидрат — полугидрат— водяной пар полностью соответствует общепринятому мнению о кристаллогидратах.
Рассмотрим с этих позиций поведение полугидратов сульфата, кальция и промежуточных соединений между полугидратом и ангид ритом, наличие которых возможно, если исходить из литературных данных [3, 20, 39]. Необходимо отметить, что эти промежуточные сое динения не обладают собственной кристаллической структурой, т. е. они имеют решетку полугидрата или ангидрита.
Общеизвестно, что полугидраты оводняются и обезвоживаются, не изменяя свою структуру, а содержание воды в полугидратах суль фата кальция зависит от параметров окружающей среды.
Указание на то [40—421, что полуводный гипс при обезвоживанииизменяет оптические свойства, ни в коей мере не может служить дока зательством того, что полугидрат сульфата кальция является истин ным кристаллогидратом, так как подобное поведение присуще всем цеолитам, имеющим кристаллическую структуру.
Доказательством существования промежуточных модификаций сер нокислого кальция служат опыты по определению давлений равнове сия для полугидратов и продуктов его обезвоживания.
Частично обезвоженный полугидрат (2,4 % воды) в работе Келли имел то же равновесное давление водяных паров, что и полугидрат со стехиометрическим содержанием воды. Это позволяет утверждать, что полуводный гипс является кристаллогидратом. В то же время сильно обезвоженный полугидрат (0,9 % воды) давал значительное снижение давления равновесия, что стало поводом для введения но вой модификации сернокислого кальция.
Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют отнести по лугидрат сульфата кальция ни к одной из двух приведенных выше групп кристаллических гидратных веществ, хотя свойства этого со единения хорошо изучены.
Продукты неполного обезвоживания полуводного гипса изучены очень мало, поэтому в дальнейшем рассматриваются только досто верно существующие соединения сернокислого кальция, к которым
9
ютносятся двугидрат CaS04 • 2НаО, полугидрат CaS04 • |
НаО |
и |
•безводный гипс, или ангидрит, CaS04. |
|
в |
Двуводный сернокислый кальций — широко распространенная |
•природе порода осадочного происхождения. Чистый гипсовый камень •содержит по массе 79,07 % сернокислого кальция и 20,93 % кристалли зационной воды. Однако гипсы различных месторождений могут зна чительно отличаться содержанием сернокислого кальция (из-за при^ месей), а также размером и формой кристаллов двугидрата.
Двугидрат сульфата кальция можно получить искусственно осаж-
.дением из растворов солей сернокислого кальция или соединением о водой менее гидратированных видов гипса.
Некоторые исследователи полагают, что существует не одна, а
.две модификации гипса-двугидрата [2]. Однако совершенно одинако вые рентгенограммы и все термодинамические характеристики образ цов гипса различных месторождений, а также первичного и вторич ного двугидратов свидетельствуют о том, что двугидрат сульфата каль ция обладает строго определенной структурой.
Структура двуводного гипса изучалась рядом исследователей ме тодами микроскопического и рентгеновского анализов. Его кристаллы представляют собой призмы моноклинной сингонии с четырьмя или во семью молекулами в элементарной ячейке. Каждый атом окружен
шестью атомными группами, |
состоящими из |
четырех тетраэдров |
-S04 и двух молекул воды, в центре тетраэдра — атом серы, в верши |
||
нах — атомы кислорода. Сама |
кристаллическая |
решетка двугидрата |
•сульфата кальция рассматривается состоящей из слоев атомов каль ция и групп S04, разделенных прослойками из молекул воды. Вода занимает определенное положение в кристаллической решетке, поэ тому удаление из двуводного гипса любого количества воды приво дит к нарушению его структуры. Так как в структуре CaS04 • 2НаО •слои атомов кальция и тетраэдров сульфата удерживаются связями, идущими от молекул воды, а последние являются наиболее слабыми в этой системе, то, естественно, термическое разложение кристаллов двугидрата происходит в этих направлениях.
Слабостью водных связей объясняется весьма совершенная спай ность кристаллов двуводного гипса и анизотропия расширения от нагревания, которое больше в направлении, перпендикулярном к сло ям спайности.
|
|
|
Т а б л и ц а 1 |
|
Харак теристика |
сс-полугидрат |
Р-полугидрат |
Температура обезвоживания, °С |
200—210 |
170—180 |
|
Энтальпия, |
кДж/моль |
— 1559,88 |
— 1557,79 |
Свободная энергия, кДж/моль |
— 1419,63 |
— 1418,63 |
|
Энтропия, |
кДж/моль |
130,54— 2,51 |
134,31— 2,51 |
Показатель преломления: |
1,583 |
1,556 |
|
|
|
||
Ллотяость, |
кг/м3 |
1,559 |
1,55 |
2720—2730 |
|
||
J0 |
|
|
|