книги из ГПНТБ / Пейн Ч. Как выбирать путь синтеза органического соединения
.pdf2. Из бензола и уксусной кислоты получить |
фенилглиок- |
|||||
саль. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
0 |
|
|
|
И |
А 1 С 1 3 |
1 1 |
г ц |
С Н з - С О О Н |
S 0 |
C 1 2 , |
с н 3 - с - с і |
с.н,--н i |
^Р-Щз |
^ |
|
о |
о |
|
|
|
|
|
И |
II |
|
|
|
|
3. Из |
бензола |
получить дифенилкетон |
(бензофенон). |
|||
4. Из циклогексанола получить тетралон-1.
он H 3 P O ^ / Z ^ ^ ^ r f |
Ni + H 2 |
|
500 |
С |
|
Pt |
|
|
ОН |
HNO, |
ШША |
|
U- НО0С(СН2 )4 СООН |
0 ) Н 3 о + ^ |
д
-НО-СН2 (СН2 ) 4 с н 2 - о н |
л ' 2 ° 3 > СН2 =СН(СН2 )2 СН=СН2 |
А |
. |
|
д |
^ |
п |
|
АКЯз |
КМпО, |
|
|
|
с , н , - н |
|||
|
Н О О С ( С Н 2 ) 2 С О О Н — * - о=с^ |
|
|
,с=о |
|||
|
|
|
|
СН2-СН2 |
|
||
II |
|
|
|
1 1 |
|
|
|
Н О - С \ С |
Н 2 |
N2aOcfH6 |
Н О / С ^ С Н 2 |
— і . |
|||
сн2 |
H,NNH, |
0, |
|
/ С |
н 2 |
||
|
I |
^ v . |
|
|
I |
S0C12 |
|
с |
|
|
^ ^ с н 2 |
|
|
||
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
II |
|
|
|
|
|
|
^ |
C 1 - C S |
С Н 2 |
ліг. |
|
|
О |
|
|
|
|
11 |
|
|||
а |
CH>L |
|
^ |
о о |
|
||
Г А Л О Г Е Н О П Р О И З В О Д Н Ы Е
/. Из нитробензола получить м-хлорбромбензол.
N 0 2 |
AlBr-i |
N 0 2 |
HCl |
N H , |
0 - 5 ° C |
|
J \ |
|
(1) SnCU |
> V |
H C 1 |
^ |
|
О |
|
O-Br |
|
Овг |
|
|
|
N2 C1 |
|
c l |
|
|
|
|
6 - |
^ |
O |
u |
|
|
2. Яз |
бензола |
получить |
п-хлориодбензол. |
|
|
|
Cl
3. Яз бензола получить |
2,3,4,5,6-пентабромтолуол. |
ZnCl2 |
СН2С1 |
|
СН, |
НС1 |
X ' |
LiAlH4 |
|
н 2 с = о |
о — |
|
|
Толуол добавляют в жидк. Вг2
С Н 3
Вг
4. Из анилина и уксусного хлорбензол.
|
|
|
о |
NH 2 |
о |
HN - C - СНз |
|
II |
|
||
|
|
(СН3 С)2 0 |
|
|
|
О |
|
|
не; |
HN - C - СНз |
|
(1) |
SnCl2 |
|
д |
(2) |
НСГ |
9 |
НСГ |
|
|
|
|
|
|
N H 2 |
|
Си2 С12 |
CI |
|
|
|
|
CI |
|
ангидрида получить п-ди-
о |
о |
|
с н Й о н |
HN - C - СНз |
|
HNO, |
Q |
|
|
|
|
|
N 0 2 |
|
ч ш |
0 - 5 с |
N,C1 |
N H 2 |
неї |
2 |
9 |
NaNO, |
N,C1 |
N H 2 |
|
|
5. Из бензола получить п-хлорфторбензол.
* n-Фенилендиамин при попытках его диазотировать в обычных условиях окисляется в хинон. Получить из него бис-диазосоединение можно, прибавляя уксуснокислый раствор амина к охлажденному раствору нитрита натрия в концентрированной серной кислоте. —
Прим. перев.
НИ Т Р О С О Е Д И Н Е Н И Я
/.Из бензола и уксусного ангидрида получить о-нитро- анилин.
H 2 S O 4 |
NO, |
|
|
|
|
(1) |
Sn + н е ї |
X |
» |
||
|
|||||
H N O , |
2) |
НО" |
r Q j |
( С Н 3 С ) 2 0 |
|
о |
о |
|
о |
HN-C-CHj |
HN-C-СНз |
3 |
HN-C-СНз |
|
|
|
H N 0 |
(^pN02 |
|
|
|
Д |
|
|
|
|
H 2 S 0 4 |
|
|
|
|
S 0 3 H |
|
S 0 3 H |
(2) |
Н О - |
to. |
|
|
(1) |
Д + НзО+ |
NH2 |
|
|
|
|
|
||
2. Из толуола, диэтиламина и окиси этилена получить новокаин.
сн. |
H 2 S O 4 |
Р*з |
|
;Cj 3 |
Разделение газовой^ |
|
|
|
|
N 0 2 |
хроматографией |
|
|
N 0 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
д |
СООН |
|
II |
СН3 |
|
|
С-С1 |
||
|
|
н о г |
о |
S0C1, |
|
N 0, |
КМп04 |
N 0 2 |
|||
|
|
|
N 0 2 |
|
|
СН^ |
^СН2 |
( C H 3 C H 2 ) 2 N H |
H O - C H 2 - C H 2 - N ( C H 2 - C H 3 ) 2 |
||
о |
|
|
|
О |
|
С-С1 |
|
|
С - ОтСН 2 - СН 2 - К(СН 2 - СН 3 Ь . |
||
|
H O C H 2 C H 2 N ( C H 2 C H 3 ) 2 J |
1 |
|
||
NO, |
|
|
|
N 0 2 |
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
il |
|
|
|
(1) Sncl2 |
C - 0 - C H 2 - C H 2 - N ( C H 2 - C H 3 ) 2 |
||||
(2) HO- |
Q |
|
|
|
|
NH2
5. Из бензола и нафтионовой кислоты получить конго красный.
Л |
|
|
|
|
H 2 S 0 4 |
N O , |
Zn |
H |
H |
HNO, |
|
|
||
NaOH |
•N— |
N. |
||
|
|
о с |
|
|
H + + A |
|
неї |
|
|
|
N a N O , |
|
|
|
|
|
C I N 2 |
|
N 2 C1 |
|
|
- + |
|
+ - |
NH-, |
|
|
|
|
2 c o x a |
N H , |
|
N H , |
|
S 0 3 H |
|
|
|
|
|
SO3H |
|
SO3H |
|
4. Из |
хлорбензола |
получить |
2,4,6-тринитрофенол |
(пикриновую |
кислоту). |
|
|
5. Из бензола и уксусного ангидрида получить п-амино- ацетанилид.
|
д |
N 0 , |
|
|
|
|
N H , |
|
|
H 2 S O 4 |
|
(1) |
sn + на |
||||
|
|
|
|
|
||||
|
H N O |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
(2) |
н с г |
|
||
|
^ |
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
о |
|
|
|
II |
|
|
|
|
II |
|
|
H N - C - C H , |
и ч п |
|
H N - C - C H , |
||||
|
і |
з |
H 2 |
S O 4 |
, |
з |
||
( С Н 3 С - ) 2 0 |
|
|
HNO, |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
N O , |
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
її |
|
|
|
|
|
|
(1) |
Sn + HCl |
H N - C - С Н з |
|
|
|
|
|
|
|
|
N H , |
|
|
|
|
|
|
6. Из |
бензола |
и уксусного |
ангидрида |
получить 2-бром- |
||||
4-метилацетанилид. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ZnCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
неї |
СН2 С1 |
|
LiH |
|
С Н 3 |
||
|
н2с=о |
|
|
|
LiAlH |
4 |
|
|
Л |
|
|
|
|
|
С Н 3 |
Разделение газовой, |
|
H 2 S O 4 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
O N |
° 2 |
|
|
(р |
|
хроматографией |
|
|
+ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
N 0 , |
|
|
|
НС1 |
с н з |
|
|
|
О |
СН, |
|
С Н з |
(1) SnCl2 |
|
|
(сн3ио2 о |
||||
Ф |
(2) НО |
|
9 |
|
|
H N - C - С Н з |
||
|
N H 2 |
|
|
|
|
|||
N 0 2 |
|
|
|
|
|
|
|
II |
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
В г 2 |
СН, |
|
|
|
|
|
|
С Н 3 С00Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br
HN - C - СНз
II
О
7. |
Из толуола |
получить |
м-броманилин. |
|
|
||||
|
СНз |
Н 2 £ о 4 |
СООН |
Fc |
5ООН |
(4SOCI2 |
|
||
|
|
Na2 Cr2 07 |
|
|
Вг, |
|
(2)NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вг |
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C - NH 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
QLB, |
|
|
|
|
5. |
Из анилина |
и уксусного |
ангидрида |
получить |
п-нитро- |
||||
бензойную |
кислоту. |
|
|
|
|
|
|
||
N H 2 |
О |
|
H N - C - С Н з |
HN03 |
H N - C - C H j |
д |
|||
II |
|
|
|
С Н 3 С О О Н |
|
|
но- |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
N 0 2 |
|
|
' N H , |
° н с 7 |
К 2 |
С Г |
|
C N |
Л |
СООН |
||
V |
N 0 2 |
|
к 0 2 |
|
N 0 * |
N ° 2 |
|
||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
ФЕ Н О Л Ы И П Р О С Т Ы Е Э Ф И Р Ы
/.Из бензола и диметилсульфата получить м-диметокси бензол.
|
|
S O 3 H |
|
|
200°С |
S 0 3 |
H |
|||
H2 SO4 -SO3 |
, Х |
|
|
|
H 2 |
S O 4 |
- S O 3 |
X |
|
|
— |
- |
о |
|
|
— |
|
- |
а |
» " ^ |
|
|
ONa |
J |
. |
2 ! |
^ |
|
|
OCH5 |
|
|
NaOH ^ |
0 |
|
|
|
^ |
|
||||
|
|
( C H 3 |
0 ) 2 S 0 2 |
|
|
|
|
|
||
|
^ Y J N a |
|
|
|
|
|
|
|
^ ^ О С Н з |
|
2. Из толуола получить флороглюцин.
3. Из фенола, хлороформа и уксусного ангидрида полу чить о-оксикоричную кислоту.
|
|
|
|
|
о |
ОН ? f |
ОН |
( 1 ) |
Н С С 1 з + но"' |
о н ? |
( С Н 3 |
" ) 2 О |
|
|
(2) |
Н 3 0 + |
^ ( f V 0 " 0 |
№ О 0 |
С С Н з |
г А т - С = С - С 0 Ж |
4. Из фенола и уксусной кислоты получить кумаранон-3.
|
|
|
в г 2 , н г о |
|
о |
|
|
СН3 -СН2 -СООН |
Р(«Р°с"ь'й^ |
Вг-СН2 -С-ОН |
|
||||
он |
|
)Na |
|
0-СН2 |
СООН |
SOC1-, |
|
NaOH |
|
ВгСН2СООН |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
-~сн2 |
|
A l C h |
|
|
|
|
|
|
|
|
:CH2 |
|
|
|
/ |
с / |
|
|
|
|
|
|
/ |
и |
|
|
|
|
|
|
CI |
|
|
|
|
|
|
|
5. Из фенола и пропионовой кислоты получить 2-окси- |
|||||||
пропиофенон. |
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
soci, |
|
О |
|
|
|
и |
|
|
|
II |
|
|
СН3 -СН2 -С-ОН |
|
СН3 -СН2 -С-С1 |
|
||||
|
|
о |
о |
|
|
|
|
о н |
|
II |
II |
- с н 3 |
|
л |
|
с н 3 с н 2 с с і |
о - с - с н 2 |
|
А1С1 3 |
|
|||
О |
|
|
6 |
|
|
|
|
0 |
|
ОН И |
Перегонт |
ОН и |
|
||
+ |
^ С - С Н 2 - С Н 3 |
^ |
, ^ V C - C H 2 - C H 3 |
||||
С-СН7-СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
II 2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
6. Из бензола и уксусного ангидрида получить аспирин.