Метаболизм

Обнаружение

1. Тсх: н-гексана - ацетон (49,5:0,5). Проявитель – водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра. При освещении УФ-лампой появляется пятно серо-чёрного цвета.

NaCl + AgNO3→ AgCl↓ + NaNO3

_2. Гхцг + щелочь (спирт. Р-р) → бензол + С1_2.

красно-фиол окр

Количественное определение. ГЖХ, ГХ-МС, ВЭЖХ, спектрофотометрия (на основе реакции Яновского)

19. Общая характеристика пестицидов, их классификация. Особенности химико- токсикологического анализа производных карбаминовой кислоты.

Классификация пестицидов

По химической классификации пестициды бывают:

• неорганические (сера, соли меди (II), ртути (II), оксид мышьяка (III), арсениты, хлораты, бораты щелочных металлов);

• органические (рис. 16.1); - металлорганические (органические соединения ртути и олова).

В зависимости от путей поступления насекомых в организм инсектициды делят на 4 группы:

• Контактные инсектициды проявляют действие после контакта с насекомым;

• Кишечные инсектициды действуют на насекомых после их попадания в организм;

• Системные инсектициды попадают в насекомых из поедаемых ими растений, содержащих пестициды.

• Фумиганты попадают в организм насекомых через дыхательные пути

По токсичности:

1. особо токсичные - LD50 менее 50 мг/кг: альдикарб (ЛД50 = 0,93 мг/кг), паратион (6–50), дихлофос (23–87), метафос (35) и др.

2. Высоко токсичные (50–200 мг/кг): линдан (25–200).

3. Среднетоксичные (200–1000 мг/кг): ДДТ (300), гептахлор (500).

4. Мало токсичные (более 1000 мг/кг): карбофос (1400).

Общая характеристика пестицидов

Большинство пестицидов - малополярные органические вещества, в структуре которых нет способных к ионизации в водных средах (рН 2–9) функциональных групп. Для извлечения их из биологических объектов не требуется создание оптимальных значений рН среды. для их извлечения испоьзуют органические растворители – ацетон и его смеси с водой, гексаном, а также хлороформ, дихлорметан, диэтиловый эфир, гексан, бензол. После извлечения чаще всего не требуется проведения сложной очистки от белков и пептидов. Особенностью некоторых групп ядохимикатов является наличие атомов галогенов, фосфора, серы. Это позволяет использовать селективные детекторы в хроматографии – электронозахватный, термоионный, пламенно-фотометрический, атомно- эмиссионный детекторы.

Основные объекты СХИ: биологические жидкости и органы трупа, технические жидкости, пищевые продукты, образцы почвы и воды, растительного материала. При острых отравлениях – это моча, кровь, рвотные массы, промывные воды желудка. Высокая липофильность некоторых групп пестицидов (ХОС, ПХБ и др.) обуславливает накопление данных веществ в жировой ткани, в грудном молоке. Эти объекты могут быть исследованы при хронических отравлениях.

Карбаминовая кислота

Карбарил – белое кристаллическое вещество (температура плавления 142 °С), мало растворяется в воде (50 мг/л), хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и других органических растворителях. Карбарил используется как инсектицид контактно- кишечного действия для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур и деревьев. Основной недостаток пестицидов группы карбаминовой кислоты – медленное разрушение в почве (до 2-х лет), что значительно ограничивает их применение. В щелочной и кислой средах гидролизуется:

Основной метаболит – глюкуронид α-нафтола. В моче людей, контактировавших с севином обнаружены также сульфаты и глюкурониды 4- (метилкарбамоилокси)-α- нафтола. Карбарил полностью выводится из организма в течение 3-х суток. До 80% карбарила выводится с мочой в первые 24 часа в виде глюкуронид α-нафтола.

Метаболизм карбарила протекает по следующей схеме:

Действие:нарушаются функции печени. Севин относится к веществам нервно- паралитического действия, является ингибитором ацетилхолинэстеразы. Оказывает слабо выраженное местное раздражающее действие

Изолирование. Карбарил и его основной метаболит α-нафтол выделяют из биоматериала путем экстракции бензолом (н-гексаном, диэтиловым эфиром и др.) Бензольные экстракты выпаривают досуха,

остаток растворяют в этаноле и используют для обнаружения карбарила.

Для обнаружения севина применяют химические реакции (микрокристаллоскопические и реакции окрашивания), метод ТСХ и холинэстеразную пробу. В МКС реакциях участвуют непосредственно карбарил, а в реакциях окрашивания, как правило, α-нафтол.