- •Экстракция
- •Экстракция в системе жидкость-жидкость Терминология
- •Равновесие в системах жидкость-жидкость
- •Треугольные диаграммы
- •Кривые селективности
- •Методы экстракции
- •Одноступенчатая однократная экстракция
- •1. Исходный растворитель и экстрагент практически
- •2. Система с ограниченной растворимостью а и s
- •Многоступенчатая экстракция
- •Устройство экстракционных аппаратов
- •Расчет экстракторов
- •Адсорбция
- •Массопередача при адсорбции
- •Особенности массопередачи с твердой фазой
- •Процессы растворения и экстракции в системах твердое тело-жидкость
- •Равновесие и скорость выщелачивания
- •Интенсификация
- •Способы выщелачивания. Устройство аппаратов
- •1. Замкнутый периодический процесс
- •2. Прямоточный и противоточный процессы
- •3. Процесс в неподвижном слое
Устройство экстракционных аппаратов
Аппараты для экстрагирования классифицируются по следующим признакам:
1) По виду источника энергии, используемой для диспергирования и перемешивания:
- с подводом внешней энергии;
- за счет собственной энергии потоков.
2) По виду сепарации фаз:
- гравитационные экстракторы;
- непрерывно действующие.
3) По организации процесса:
- периодически действующие;
- непрерывно действующие.
Рассмотреть: XIII–17 – смесительно-отстойные;
XIII–19 – распылительные колонны;
XIII–20 – полочные экстракторы;
без рис. – насадочные колонны;
XIII–21 – сетчатые колонны;
XIII–22 – роторно-дисковые экстракторы;
- с мешалками;
XIII–24 – пульсационные;
XIII–25 - центробежные.
Расчет экстракторов
Производительность экстракционных аппаратов определяют, исходя из определенной производительности, соответствующей точке захлебывания.
Производительность в точке захлебывания можно найти по максимальной задержке дисперсной фазы Х3 и по характеристической скорости капель, равной средне скорости свободного осаждения капель в непрерывной сплошной среде w0. Эти величины связаны с фиктивными, отнесенными к полному сечению колонны расходами дисперсной Vд и сплошной Vс фазами следующей зависимость:
,
ε – доля объема, доступного для прохода жидкости от общего V колонны.
При захлебывании Х3→max, поэтому определив , выведем:
Т.о., определяют .
Рабочую скорость принимают w=0,6-0,8 .
Определяют число единиц переноса, высоту единиц переноса, коэффициенты массоотдачи.
Определяют высоту и диаметр аппарата.
Адсорбция
Понятия и термины
Адсорбция – процесс поглощения одного или нескольких компонентов из газовой смеси или раствора твердым веществом-адсорбентом. Поглощаемое вещество называется адсорбатом или адсорбтивом.
Адсорбция – процесс чаще всего обратимый, при адсорбции выделяют поглощенные вещества или для их дальнейшей переработки, или с целью регенерации поглотителя.
Адсорбция применяется при небольших концентрациях поглощаемого вещества в исходной смеси, когда требуетя достичь практически полного извлечения адсорбтива. (Если концентрация велика, выгоднее использовать абсорбцию).
Примером адсорбционных процессов является: очистка и осушка газов, осветление растворов, разделение газов и паров. Процессы адсорбции сопутствуют катализу.
Различают физическую и химическую адсорбцию.
Физическая адсорбция – обусловлена действием сил Ван-дер-Ваальса и не сопровождается химическим взаимодействием адсорбента с адсорбтивом.
Хемосорбция – процесс, при котором между адсорбентом и адсорбтивом протекает химическое взаимодействие.
При поглощении паров адсорбция иногда сопровождается заполнением пор адсорбента жидкостью, образующейся в результате конденсации паров. Это явление называется капиллярной конденсацией.
Характеристики адсорбентов
Адсорбенты – это твердые тела с развитой поверхностью.
Для характеристики адсорбентов используют следующие параметры:
Адсорбционная способность (активность) – количество адсорбтива, поглощаемое единицей массы или объема адсорбента. Ее величина зависит для конкретного вещества от Р и Т процесса концентрации вещества в инертном газе. Максимально возможная для данных условий поглотительная способность адсорбента называется равновесной (статической) активностью.
Плотность адсорбента – истинная ρи, кажущаяся ρк,насыпная.
Пористость – доля объема пор, выраженная в процентах .
Суммарный объем пор: .
Удельная поверхность – площадь поверхности в единице объема или массы сорбента.
Средний диаметр пор: .
По диаметру поры условно делят на 3 группы:
- макропоры >2∙10-4 мм;
- переходные 6∙10-6…2∙10-4 мм;
- микропоры 2∙10-6…6∙10-6 мм.
По виду преобладающих пор подразделяют адсорбенты.
В промышленности широко применяют активированные угли, силикагель, цеолиты, синтетические иониты, а также их модификации.
Равновесие при адсорбции
Количество вещества, адсорбированное единицей массы или объема данного поглотителя при достижении состояния равновесия, зависит от концентрации поглощаемого вещества в паро-газовой смеси, а также от давления и температуры.
.
Адсорбция сопровождается уменьшением давления пара, поглощаемого компонента в исходной смеси и выделением тепла. Поэтому согласно принципу Ле-Шателье, адсорбционная способность увеличивается с повышением давления и понижением температуры.
Для характеристики равновесия используют изотермы и изобары адсорбции:
Изотермы адсорбции определяются опытным путем. Вид изотерм зависит от свойств адсорбента, адсорбата и температуры процесса. Наиболее распространены 5 типов изотерм.
Наиболее распространенной является S-образная изотерма.
Для описания изотерм в настоящее время используют несколько теорий адсорбции и выведенных на их основе уравнений.
Изотерма адсорбции Генри.
- начальный участок изотермы, при малых концентрациях в газе (I).
2. Изотерма Ленгмюра.
- заполнение монослоя, адсорбция газов (II).
3. Изотерма адсорбции БЭТ (Брунауэра, Эммета, Тейлора) – полимолекулярная адсорбция, адсорбция паров (III).
.
Для микропористых сорбентов используют теорию объемного заполнения пор Дубинина.
Для построения изотермы адсорбции пара по изотерме пара стандартного вещества используют потенциальную теорию Эйкена и Поляни.
Скорость адсорбции
Характер протекания процесса адсорбции во времени зависит от того, протекает ли процесс периодически или непрерывно.
Непрерывные процессы мало отличаются от других процессов с участием твердой фазы, периодические имеют ряд специфических особенностей.
Рассмотрим адсорбцию в неподвижном слое адсорбента.
Пусть начальная концентрация адсорбтива равна нулю, а поток можно считать движущимся с идеальным вытеснением. С0 – начальная концентрация абсорбата. Через некоторый промежуток времени лобовой или фронтальный участок слоя адсорбента «насытился» до состояния, близкого к равновесному, и поток бы проскакивал этот участок без изменения концентрации. Зона поглощения переместилась бы в следующие участки.
Если бы скорость массопередачи была бесконечно большой, то адсорбция последующих слоев происходила бы после полного насыщения предыдущих. Этого не происходит, и распределение адсорбтива по высоте слоя происходит плавно, образуя при этом фронт адсорбции. Изменение фронта иллюстрирует график кривых распределения относительной концентрации адсорбента в газе (растворе) по длине неподвижного слоя адсорбента, рассматриваемые в промежутки времени τ1, τ2, τ3 < τi от начала процесса.
Через некоторое время (τ3) профиль фронта адсорбции становится практически неизменным. Период τ3 называют периодом формирования лобового фронта адсорбции τф.
При τ > τф начинается период параллельного переноса стационарного фронта адсорбции с некоторой постоянной скоростью.
Когда газ выходит из слоя сорбента с содержанием адсорбата, достигнутым для определения, завершается время защитного (адсорбционного) действия слоя.
Эта модель периодической адсорбции была разработана Шиловым и называется моделью послойной фронтальной отработки слоя адсорбента.
Средняя концентрация адсорбтива во всем слое адсорбента, достигнутая к моменту проскока адсобтива, называется динамической активностью слоя сорбента. Она может быть выражена временем от начала поглощения до момента проскока.
Участок слоя сорбента , на котором происходит падение концентрации от С0 до 0 (или концентрация «проскока»), называют работающим слоем или зоной массопередачи.
Эта модель относится к адсорбентам с вогнутой к оси абсцисс изотермой.