2. Структурно-химические особенности вторичных полимеров.

Выбор технологических параметров переработки полимерных отходов и областей использования получаемых из них изделий обусловлен их физико-химическими, механическими и технологическими свойствами, которые в значительной степени отличаются от тех же характеристик первичного полимера. К основным особенностям вторичных полимеров, на примере вторичного полиэтилена низкой плотности (ВПЭНП), которые определяют специфику его переработки, следует отнести: низкую насыпную плотность; особенности реологического поведения расплава, обусловленные высоким содержанием геля; повышенную химическую активность вследствие изменений структуры, происходящих при переработке первичного полимера и эксплуатации полученных из него изделий. Кроме того, вторичные полимеры характеризуются резким снижением разрушающего напряжения и особенно относительного удлинения, морозостойкости и теплостойкости при сравнительно низких напряжениях сдвига, а также текучести расплава вследствие образования гель-фракции. Показатели физико-механических свойств ВПЭНП, полученного из отходов сельскохозяйственной пленки с различным содержанием сшитых фрагментов, приведены в табл. 2 (данные ХСКТБ «Машприборпластик»).

Аналитическим и практическими методами апробирования вторичной переработки установлено, что физико-механические свойства полиэтиленовой пленки, отслужившей один-два сезона для укрытия парников, после повторного регранулирования (рециклинга) почти полностью восстанавливается.

Таблица 2.1 – Показатели физико-механических свойств ВПЭНП

Номер партии	Содержа-ние нераст-воримой фракции, %	Стой-кость к растрес-киванию, ч	Разрушаю-щее напря-жение при растяжении, МПА	Относи-тельное удлинение при раз-рыве, %	Морозо-стойкость, оС	Показатель текучести расплава, г/10 мин
1	17	-	10,5	130	- 20	0,34
2	25	250	10,0	170	- 30	0,03
3	31	75	10,8	125	- 40	0,23
4	33	-	12,0	100	- 30	0,1
5	44	74	10,2	230	- 60	0,36
ПЭНП марки 10803-020	0	500	16,0	600-800	- 70	2,0

Опытно-аналитическими методами показано, что предшествующее вторичной переработке ультрафиолетовое облучение усиливает чувстви-тельность полимерной пленки к последующему фотоокислению гораздо сильнее, чем одна повторная переработка.

Старение (деструкция) вторичных полимеров развивается по тем же законам, что и деструкция первичных полимеров, но имеет свою специфику.

В настоящее время установлено, что механизм старения всех промышленных термопластов (ПП, ПЭ, ПС и ПВХ) имеет много общего, но есть и специфические отличия. Общим для них является то, что в процессе старения происходит локализованный разрыв полимерных цепей, при этом окислению, как правило, в большей мере подвергаются аморфные области.

Данные об изменении физико-механических характеристик первичного и вторичного ПЭНП при атмосферном старении представлены в таблице 2.2 (данные ХСКТБ «Машприборпластик»). Из данных, приведенных в таблице, видно, что характер изменения физико-механических характеристик для ПЭНП и ВПЭНП неодинаков: у первичного полимера наблюдается монотонное снижение и прочности и относительного удлинения, которые составляют 30 и 70 % соответственно после старения в течение 5 месяцев. Для ВПЭНП характер изменения этих показателей несколько отличается: разрушающее напряжение практически не изменяется, а относительное удлинение уменьшается на 90 %.

Таблица 2.2 – Изменение физико-механических свойств полиэтилена в процессе атмосферного старения

Продолжительность старения, мес.	ПЭНП		ВПЭНП
	σр, МПа	ε, %	σр, МПа	ε, %
Исходный образец	13,0	600	10,5	190
0,5	13,2	660	10,0	185
1,0	13,0	630	10,5	75
1,5	-	-	10,3	65
2,0	12,6	550	11,5	40
3,0	10,0	220	11,5	20
4,0	9,1	210	10,6	20
5,0	8,8	170	-	-

Необходимо отметить, что на физико-механические показатели значительное влияние оказывают климатические условия эксплуатации первичного материала и изделий: так, пленки из ПЭ, эксплуатировавшиеся в южных районах, обладают более низким качеством по сравнению с сырьем из центральных и северных регионов Украины.

Характерной особенностью реологических свойств ВПЭНП является то, что его текучесть увеличивается с повышением температуры переработки: при повышении температуры со 160 до 270 ^оС показатель текучести расплава при нагрузке 2,16 кН увеличивается с 0,02 до 0,19 г/10 мин, т.е. примерно в 10 раз. Показатель текучести расплава первичного полимера, содержащего такое же количество гель-фракции, как и вторичный, при повышении температуры переработки в таком же интервале практически не меняется (рис. 2.1).

Ввиду того, что физико-механические показатели ВПЭ ниже, чем у первичного, уровень равновесных напряжений во вторичном полимере может изменяться.

Рисунок 2.1. Зависимость физико-механических характеристик (1 – содержание гель-фракции; 2 – ПТР; 3 – относительное удлинение при разрыве; 4 – прочность при растяжении) от продолжительности переработки (τ) при одноразовой переработке и числа циклов (один цикл – 5 мин) при многократной переработке (п).

В процессе вторичной переработки в полимере протекают дополнительно механохимические и термоокислительные процессы, и изменение его свойств зависит от кратности переработки.

При исследовании влияния кратности переработки на свойства полу-чаемых изделий показано, что 3–5-кратная переработка оказывает незначи-тельное влияние. Заметное снижение прочности начинается при 5–10-кратной переработке.

Из всего сказанного выше следует, что вторичное полиэтиленовое сырье, полученное из отходов сельскохозяйственной пленки, следует подвергать модификации с целью улучшения качества и повышения срока службы изделий из него.