Производные пиримидинтиазола

Основание: пиримидин + тиазол

N

N связаны между собой в молекуле метиленовой группой

N S

Пиримидин Тиазол

Тиамина хлорид

Thiamini chloridum

Тиамина бромид

Thiamini bromidum

Тиамин содержится в дрожжах, в зародышах и оболочках семян злаковых, в орехах, арахисе. Эти продукты могут служить источником получения, процесс извлечения сложен, а выход мал, поэтому их получают синтетически. В организме тиамин фосфорилируется в кокарбоксилазу.

Химические свойства:

1. Основный характер за счет азота в тиазольном кольце.

2. Взаимодействуют с осадительными реактивами.

3. Устойчивы в кислой среде. В щелочной среде происходит расщепление тиазолевого центра с образованием тиаминтриола.

5. Термолабильны (при 120°, в течении 15 минут полностью разрушаются).

Описание: белые с желтоватым оттенком порошки со специфическим запахом. Гидрохлорид – гигроскопичен.

Растворимость: ЛР в воде, метаноле, ТР в этаноле, ПНР в органике. Водные растворы имеют кислую реакцию

Подлинность:

1. Реакции на Cl^-, Br^-. Реакция образования свободного брома под действием хлорамина (желто-бурое окрашивание хлороформного слоя) ГФ отличие хлорида от бромида.

2. Тиохромовая проба (ГФ)

Специфической реакцией на тиамин является тиохромовая проба – реакция, основанная на окислении тиамина в щелочной среде K₃[Fe(CN)₆]. Тиохром извлекают изоамиловым спиртом. Полученные спиртовые растворы в УФ свете дают синюю флюоресценцию, которая исчезает при подкислении (НС1) и вновь появляется при подщелачивании (NaOН)

CH₃

N N—

Br•HBr NaOH

H₃C N NH₂ S OH

CH₃

OH

N N

K₃[Fe(CN)₆].

H₃C N N O SH

H₂

CH₃

OH

N N

H₃C N N S

3) Препараты дают осадки с общеалкалоидными осадительными реактивами на алкалоиды (пикриновая кислота).

4) Как и другие третичные амины, тиамин при нагревании с уксусным ангидридом и лимонной кислотой приобретает красное окрашивание.

5) при сплавлении с кристаллами натрия гидроксида тиамин разрушается с образованием сульфидов, которые обнаруживаем с помощью раствора натрия нитропруссида (красно-фиолетовое окрашивание)

Чистота:

Количественное определение:

а) Алкалиметрия (индикатор – БТС или ф\ф):

RN+Br-HBr + NaOH  RNBr + NaBr + H₂O

б) Аргентометрия:

Среда – HNO₃. Индикатор: железоаммонийные квасцы.

NH₄SCN + FeNH₄(SO₄)₂  Fe(SCN)₃

RN•Br + NaBr + 2AgNO₃  RN•NO₃ + NaNO₃ + 2AgBr↓

В точке эквивалентности – обесцвечивание.

AgNO₃ + Fe(SCN)₃  AgSCN↓ + Fe(NO₃)

Фактор равен 1. Концентрация NH₄SCN – 0,1М.

3. Аргентометрия по методу Фаянса. Индикатор БФС. Фактор равен ½.

Тиамина Хлорид ГФ

1. Неводное титрование с добавлением Hg(CH₃COO)₂.

RNCl•HCl + 2HClO₄ + Hg(CH₃COO)₂  RN•ClO₄^- + HgCl₂ + 2CH₃COOH

Фактор равен ½.

Хранение: хорошо укупоренная тара без доступа света, при контакте с металлами восстанавливается и инактивируется.

Применение: при нарушении функций нервной системы, как витамин, при язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, при заболевании печени, атонии кишечника, экземе, псориазе. Порошок, таблетки, растворы для инъекций.