Состав тритерпеноидов коры в. Verrucosa [6], % по массе*

Компонент	Свеж. береста	Пром. береста
Лупеол	2,6...14,2(6,6)	(7,9)
Эритродиол	0,5...21,4(3.6)	(2,8)
Метилолеанолат	0,5...9,7 (3,0)	(2,0)
Метилбетулинат	2,0...13,4(5.5)	(4,3)
Бетулиновый альдегид	0,6...2,2 (1,1)	(1,2)
Бетулинол	55,5...84,1 (77,4)	(78,1)
Прочие (4 помп.)	1,9...4,9 (2,8)	(3,7)

* Здесь и в табл. 4 в скобках приведены средние значения.

Тритерпеноиды составляют 85% от экстрактивных веществ, извлекае­мых ацетоном. Из табл. 3 видно, что массовая доля бетулинола колеблется значительно. В отдельных пробах значительна доля метилбетулината, луренола и эритродиола. Составы тритерпеноидов свежей и промышленной бересты близки.

Химический состав субериновых. кислот, изучавшийся многими ис­следователями в течение полутора столетии со времени их выделения, в настоящее время установлен полностью. Первый большой вклад в расшифровку состава внес Зетше с сотр., опубликовавший в 30-х годах серию статей в Helvetica acta. Им в субериновых кислотах из пробки идентифицированы флоионовая (9,10-диоксиоктадека-1,18-диовая), флоионолевая (9,10,18-триоксиоктадекановая), феллоновая (22-оксидокозановая) н эйкозан-1,20-диовая кислоты. Большую работу провел Йенсен [51...55], идентифицировавший в кислотах из бересты помимо вышеуказанных еще 18-оксиоктадец-9-еновую и октадека-9-ен-1,18-диовую кислоты. Он выделил (но не идентифицировал) кислоту состава C₁₈H₃₄O₂, которая, сейчас это ясно, была 9,10-эпокси-18-гидр-оксиоктадекановой кислотой. Качественный сдвиг произошел после привлечения методов газожидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. Относительно использования последней имеется следующее предостережение. Тенденция двойной связи мигрировать при электронной атаке вынуждает использовать не сами ненасыщенные кислоты, а их производные – бром-, эпокси-, гидрокси-, дейтеродери-ваты. Наиболее удачен перевод ненасыщенных кислот в дигидрокси-производное под действием тетраоксида осмия и последующий перевод их в метил-триметилсилиловые эфиры [56]. Свой вклад в исследова­ние состава субериновых кислот внесли Холловей [57...59] и ряд дру­гих исследователей [60...62].

Изящная методика количественного анализа субериновых кислот и тритерпеноидов, без разделения, предложена Экманом [6]. Особое вни­мание уделено подбору условий выделения кислот в неизмененном виде, так как эпоксикислоты нестойки по отношению к водной щелочи и (особенно) кислотам. К сожалению, в статье не приводятся данные об относительных временах удерживания и поправочных коэффициентах. Автор дает самый полный перечень кислот, идентифицированных в суберине, – 32 кислоты, не считая нескольких артефактов и феруловой кислоты. Массовая доля субериновых кислот, по результатам анализа 20 образцов свежей бересты В. verrucosa, колеблется от 29,9 до 36,3%. Состав основных компонентов смеси субериновых кислот приведен в табл. 4.

Таблица 4