3. Качественный и количественный анализ по ик спектрам
Определение состава смесей органических и неорганических соединений (качественный анализ) и установление концентраций компонентов смеси (количественный анализ) являются одними из важных задач ИК–спектроскопии.
Для проведения как качественного, так и количественного анализа по ИК–спектрам необходимо иметь спектры чистых компонентов. При сравнении спектра со спектром вещества, присутствие которого предполагается, находят в спектре смеси все полосы поглощения эталонного вещества. Если спектр анализируемого образца содержит все полосы поглощения эталонного вещества, можно полагать, что вещество действительно содержится в образце.
В настоящее время имеются атласы и автоматизированные картотеки спектров, с помощью которых можно отождествить любое соединение, если оно было раньше известно и для него получен колебательный спектр.
В случае ИК-спектров, так же как и в случае ультрафиолетовых (УФ) и видимых спектров (ВИ) поглощения, соотношение между пропусканием света системой и концентрацией поглощающих веществ выражается законом Ламберта-Бугера-Бера:
D=lg1/T=lg I0/I=сd (6)
где D- оптическая плотность;I0 - интенсивность падающего света;I -интенсивность прошедшего света;с- молярная концентрация;d - толщина поглощающего слоя; - молярный коэффициент поглощения для данного волнового числа и температуры.
Если закон Бугера – Ламберта – Бера выполняется, что бывает далеко не всегда, то при фиксированной толщине слоя оптическая плотность линейно зависит от концентрации вещества, что и позволяет легко проводить количественный анализ. Отклонения от линейной зависимости бывают связаны или с межмолекулярными взаимодействиями компонентов смеси (раствор), включая специфические (ассоциация, водородная связь) и химические взаимодействия или с инструментальными причинами. Играют роль также эффекты отражения, рассеяния излучения и т.д. Поэтому всегда проводится проверка выполнения закона светопоглощения и чаще всего для проведения количественного анализа строятся градуировочные графики по эталонам.
Для снижения ошибок количественных измерений рекомендуется работать с пропусканием в пределах 20 … 60% (оптическая плотность в пределах 0,1 … 1,0) или, по крайней мере, не выходить за пределы 10 … 80% пропускания, когда ошибки резко возрастают. При большом поглощении необходимо уменьшать либо толщину слоя, либо концентрацию.
Принципиальна схема спектрофотометра приведена на рисунке 2.2.
1 – источник излучения; 2 – система зеркал; 3 – образец исследуемого вещества; 4 – эталон; 5 – кюветное отделение; 6 – дифракционная решетка; 7 – призма.
Рисунок 2.2 – Оптическая схема инфракрасного спектрофотометра
Излучение, которое проходит из источника (1), с помощью системы зеркал (2) идут на исследуемую и эталонную пробы в кюветное отделение (5) спектрофотометра. Дальше оба излучения соединяются и направляются системою зеркал на вход монохроматора. Основной частью монохроматора есть дифракционная решетка (6) и призма (7), которые выделяют из общего излучения компонент с соответствующей длиной волны. Потом лучи попадают на термоэлемент, который в комплекте с усилительной системой производит сигнал, руководствующий движением пера самописца. В зависимости от угла поворота дифракционных решеток и призмы на приемник попадает монохроматическое излучение с разною длиною волн. Вращая решетку и призму, например, с помощью электродвигателя, можно обеспечить непрерывную развертку излучения по длинам волн. С помощью приёмника можно измерить интенсивные излучения, что прошло через образец, как функцию длины волны, которая и есть ИК-спектром.