Вопрос 138

Одноатомные фенолы и их производные (фенол, крезолы). Свойства и применение в различных отраслях народного хозяйства. Токсичность. Токсикокинетика, метаболизм. Методы обнаружения и количественного определения фенола и его производных.

Фенол – это бесцветные тонкие длинные игольчатые кристаллы или бесцветная кристаллическая масса со своеобразным запахом.

В медицинской практике используют как сильное бактерицидное средство. Применяют фенол в виде 3-5% растворов для дезинфекции предметов домашнего обихода, инструментов, белья, выделений и т.д.

Фенол проникает в организм через кожу, при вдыхании паров, через ЖКТ.

Острое отравление:Он действует на ткани, вызывая некроз, свертывает белки, отнимает воду и образует на месте контакта белые струпья, свертывает кровь. Фенол оказывает выраженное действие на ЦНС - возбуждая, а затем парализуя дыхательный центр. Большие дозы могут привести к смерти в течение нескольких минут.

Тяжелое отравление: при приеме фенола характеризуется жжением, болями по ходу пищевода, в желудке, рвотой с беловатыми хлопьевидными массами, цианозом, бледно стью, головокружением, затрудненным дыханием, судорогами (судорожное сведение челюстей), бессознательным состоянием и смертью.

Метаболизм:

Часть фенола в организме связывается с белками, часть подвергается окислению с образованием хинона, гидрохинона и хингидрона, который окрашивает мочу в зеленый цвет.

Фенол и продукты его окисления во II фазе метаболизма образуют конъюгаты с серной и глюкуроновой кислотами.

­

Объекты анализа:

• почки, моча;

• печень, сердце;

• кровь, головной мозг.

Для обнаружения фенола в дистилляте используют химический метод.

• Часть третьей порции дистиллята или ее смеси со второй порцией дистиллята нейтрализуют гидрокарбонатом натрия, чтобы связать летучие кислоты — молочную, бензойную, салициловую и др. в виде солей. Фенол с гидрокарбонатом натрия не реагирует.

• Затем дистиллят повторно извлекают малыми порциями диэтилового эфира.

• Извлечения объединяют и эфир испаряют при комнатной температуре. Остаток имеет вид маслянистых капель с резким характерным запахом фенола. В результате повышается концентрация фенола в остатке. Вместе с эфиром улетучиваются одноатомные спирты, мешающие проведению некоторых реакций на фенол.

• Остаток растворяют в минимальном объеме воды очищенной и с полученным раствором проводят характерные химические реакции на фенол.

1. Реакция образования трибромфенола. Наблюдают появление желто-белого осадка.

2. Реакция образования индофенола. Наблюдают появление грязно-фиолетового окрашивания, которое при добавлении 10% раствора аммиака переходит в синее.

3. Реакция с хлоридом железа(Ш). Наблюдают появление сине-фиолетового окрашивания.

Количественное определение фенола

Броматометрическое титрование.

• После изолирования перегонкой с водяным паром дистиллят подщелачивают гидрокарбонатом натрия и экстрагируют эфиром

• Эфир испаряют, остаток растворяют в воде очищенной и к определенной ее части добавляют бромид калия, титрованный раствор бромата калия и хлороводородную кислоту.

• Для определения избытка брома добавляют йодид калия и выделившийся йод отгитровывают раствором тиосульфата натрия

• Индикатор- крахмал

КВrOз + 5КВг + 6HCI = ЗВr₂ + 6KCI + ЗН₂О

KI + Вr₂ → КВг +J₂ J₂ + Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 4Nal

Крезолы – это бесцветные кристаллы или жидкости.

Токсикологическое значение:

В организм могут попадать ингаляционным путем, всасываться через кожные покровы и через пищеварительный канал

Отравление: головные боли, отрыжка, рвота, высокое кровяное давление, дрожание тела, увеличение выделения фенолов с мочой.

Метаболизм:

Объекты анализа:

• почки, моча,

• печень, сердце,

• кровь, головной мозг

Изолирование: используют перегонку с водяным паром. Получают мутный дистиллят с резким удушливым запахом.

Обнаружение:

1. Реакция Либермана. К сухому остатку прибавляют каплю 1 % раствора нитрита натрия в концентрированной серной кислоте. Через несколько минут смесь подщелачивают - появляется синее окрашивание, переходящее в красное, а затем в зеленое. Эту реакцию дают фенол, о-крезол и м-крезол. В случае п-крезола эта реакция отрицательна.

2. Реакция с хлоридом железа(Ш). О-крезол и п-крезол образуют синее окрашивание, м-крезол - красно-фиолетовое, фенол - фиолетовое окрашивание.

3. Реакция с реактивом Миллона. Сразу или после нагревания образуется красное окрашивание. Эту реакцию дают о-, м-, п-крезолы и фенол.

4. Реакция с бензальдегидом. При нагревании смеси появляется темно-красное окрашивание, которое при добавлении щелочи переходит в синефиолетовое. Эту реакцию дает фенол и о-крезол. Остальные крезолы окрашивания не образуют.

Количественное определение крезолов проводят тем же методом, что и фенола.

Вопрос 139 Кетоны (ацетон). Токсичность. Токсикокинетика. Химико-токсикологический анализ.

Ацетон – бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом.

Токсикологическое значение:

Ацетон в небольших количествах содержится в норме в моче и крови человека

В организм могут попадать ингаляционным путем и через пищеварительный канал

Отравление: проявляется в поражении ЦНС, угнетении окислительных процессов, развитии анемии, тошнота, рвота, боли в животе, потеря сознания, цианоз кожи и слизистых, отсутствие основных рефлексов, тахикардия, сужение зрачков и отсутствие их реакции на свет, повышение артериального давления, запах ацетона изо рта.

Метаболизм:

Ацетон в организме окисляется до оксида утлерода(IV) и восстанавливается до изопропанола, частично в неизмененном состоянии выводится с мочой, через кожу и с выдыхаемым воздухом.

Объекты анализа:

• остатки жидкости в стаканах, емкостях, флаконах с запахом ацетона, найденные на месте происшествия;

• кровь, моча;

• желудок с содержимым;

• головной мозг, легкое;

• печень, селезенка.

Обнаружение:

1. Метод газожидкостной хроматографии. На хроматограммах обнаруживают пик, который по времени удерживания должен соответствовать ацетонустандарту..

2. Реакция с нитропруссидом натрия. Наблюдают появление оранжево-красного окрашивания, которое при добавлении 10% раствора уксусной кислоты переходит в красно-фиолетовое, а затем в вишнево-красное.

СН₃СОСН₃ + Na₂[Fe(CN)₅NO] + 2NaOH → Na₄[Fe(CN)₅ON = СНСОСН₃] + Н₂O

3. Реакция образования йодоформа. К 1 мл дистиллята добавляют 1 мл 10% раствора гидроксида натрия и по каплям 1% раствор йода в йодиде калия до сохраняющегося слабо-желтого окрашивания. Ощущают характерный запах и наблюдают образование желтого осадка йодоформа.

4. Реакция с фурфуролом. Наблюдают появление красного окрашивания.

Количественное определение: ГЖХ

Вопрос 140 Карбоновые кислоты (уксусная кислота). Свойства и токсичность, объекты химикотоксикологического анализа при отравлениях уксусной кислотой. Особенности изолирования. Методы доказательства

Уксусная кислота – условиях представляет собой бесцветную жидкость с резким характерным запахом.

Токсикологическое значение:

Уксусная кислота используется как сырье в производстве многих веществ, в том числе красителей, инсектицидов, лекарственных средств.

Уксусная кислота используется в следующих концентрациях:

• ледяная уксусная кислота, содержит 96-98% уксусной кислоты;

• уксусная эссенция - это 80% водный раствор;

• разведенная уксусная кислота, содержит 30% уксусной кислоты;

• столовый уксус, это 3-15% водный раствор кислоты;

• древесный уксус, содержит ~6% уксусной кислоты;

• винный уксус, содержащий 3-4% кислоты.

Уксусная кислота может попадать в организм через дыхательные пути, всасываться через кожные покровы и через ЖКТ.

Отравление: наблюдается раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей, появляются кашель, затрудненное дыхание, боли в груди, тошнота, рвота. Быстро возникают риниты, фарингиты, ларингиты, наблюдаются ожоги гортани.

При попадании на кожные покровы образуются ожоги с образованием струпа. Резорбтивное действие уксусной кислоты проявляется кислотным гемолизом эритроцитов. Этот процесс является характерным, и поэтому уксусную кислоту называют гемолитическим ядом – моча приобретает темно-красный цвет и содержит белок. Метаболизм уксусной кислоты происходит по пути ее окисления в организме до оксида углерода (IV) и воды.

­

Объекты анализа:

• легкие, печень;

• почки, желудок с содержимым.