ХРОМАТОГРОФИЧЕСКОЕ ИСЛЕДОВАНИЕ
МЕТОДИКА УСТАНАВЛИВАЕТ ГАЗОХРОМАТОГРОФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВАХ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТОНА, АЦЕТАЛЬАЛЬДЕГИДА, ЭТИЛАЦЕТАЛЬ, БЕТИЛАЦЕТАТА, М,О,П,-КСИЛОЛОВ, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА,ЭТИЛБЕНЗОЛА, СТИРОЛА, МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА, ЭПИХЛОРГИДРИНА, ЭТИЛОВОГО СПИРТА, ИЗОПРОПИЛОВОГО СПИРТА, Н-ПРОПИЛОВОГО СПИРТА, ИЗОБУТИЛОВОГО СПИРТА, Н-БУТИЛОВОГО СПИРТА, ЭТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА И ПРЕДНАЗНАЧЕНА ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕННОМ КОНТРОЛЕ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД В ДИАПАЗОНЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
указанных соединений в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1
№п/п |
Наименование компонента |
Диапазон, мг/даг* * |
1 |
Ацетон |
от 0,05 - 20 вкл. |
2 |
Ацетальдегид |
от 0,05 -20 вкл. |
3 |
Этилацетат |
от 0,05 – 20 вкл. |
4 |
Этиловый спирт |
от 0,05-20 вкл. |
5 |
Изопропиловый спирт |
от 0,05 – 20 вкл. |
6 . |
Бензол |
от 0,05 – 20 вкл. |
7 |
Метилметакрилат |
от 0,05 – 20 вкл. |
8 |
н-Пропиловый спирт |
от 0,05 – 20 вкл. |
9 |
Толуол |
от 0,05 – 20 вкл. |
10 |
Изобутиловый спирт |
от 0,05 – 20 вкл. |
11 |
Бутилацетат |
от 0,05 – 20 вкл. |
12 |
н-Бутиловый спирт |
от 0,05 – 20 вкл. |
13 |
Эпихлоргидрин |
от 0,2 – 20 вкл. |
14 |
Этилбензол |
от 0,05 – 20 вкл. |
15 |
п-Ксилол |
от 0,05 – 20 вкл. |
16 |
м-Ксилол |
от 0,05 – 20 вкл. |
17 |
Этилцеллозольв |
от ОД-20вкл. |
18 |
о-Ксилол |
от 0,1 -20вкл. |
19 |
Стирол |
от 0,1 – 20 вкл |
Методика предусматривает расширение диапазона измерений за счет разбавления пробы дистиллированной водой.
Нормы погрешности измерений
Согласно ГОСТ 27384 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений при доверительной вероятности Р = 95% не должна превышать значений, указанных в таблице 2.
Таблица 2
Наименование показателя |
Воды природные, сточные |
|
НКВ\ мг/дм3 |
Нормы погрешности, ±8»% |
|
эпихлоргидрин |
св. 0,00001-0,0001 вкл. |
70 |
метилметакрилат. Этилбензол, стирол |
св. 0,0001 -0,001 вкл. |
60 |
этиловый спирт, этилбензол. Бензол |
св. 0,001-0,01 вкл. |
50 |
ксилолы, бутилацетат, ацетон, метилметакрилат, этилцеллозольв |
св. 0,01-0,1 вкл. |
40 |
ацетальдегид, н-пропиловый спирт, н- бутиловый спирт, этилацетат, бутилацетат, толуол, бензол, стирол, ацетон |
св. вкл. |
35 |
ацетон, изобутиловый стирт |
св. 1 -10 вкл. |
30 |
Отбор проб
Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 – 2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».
Для отбора проб используют чистые сухие герметично закупоривающиеся стеклянные склянки. Непосредственно перед отбором склянки ополаскивают отбираемой водой, а затем заполняют их «под горлышко».
При невозможности провести анализ сразу же по поступлении пробы в лабораторию герметично закрытые склянки хранят в холодильнике при температуре +(1-8)0С не более суток.
Выполнение измерений
Включают хроматограф согласно инструкции, прилагаемой к прибору, и выводят на рабочий режим по п. 8.5.
Непосредственно перед анализом проверяют чистоту колонки и микрошприца. Для этого в хроматограф вводят последовательно, не менее двух раз, по 5мм3 дистиллированной воды. Хроматографирование проводят при наименьшем ннаштабе регистрирующего устройства. Если на полученной хроматограмме отсутствуют фоновые пики, шприц и колонку считают чистыми и приступают к анализу реальных проб. Если пики присутствуют, шприц и колонку промывают дистиллированной водой до их исчезновения. Если при неоднократной промывке фоновые пики примесей остаются на хроматограмме, то их площади учитывают при обсчете площадей соответствующих компонентов при анализе реальной пробы. В случае соотношения высот фонового пика и пика компонента в реальной пробе 1:20 фоновым пиком пренебрегают.
После установления стабильной нулевой линии вводят в колонку 1-5мм3 пробы воды и записывают хроматограмму.
Проводят единичное измерение.
При переходе к анализу другой пробы проверяют шприц на чистоту, вводя дистиллированную воду в хроматограф в условиях ннализа. В случае обнаружения загрязнений шприц промывают дистиллированной водой.
При работе надо быть уверенным в герметичности шприца и прокладки испарителя хроматографа, так как от этого зависит точность анализа.
Компоненты идентифицируют по относительным приведенным временам удерживания (t°отн), которые рассчитывают по формуле:
t°отн
=
,
где
,
,
–
расстояния на хроматограмме соответственно
от ввода пробы до максимумов пиков
i-того
компонента, несорбирующегося компонента
(метан) и компонента, принятого за
стандарт (ацетон), см.
В таблицах 5 и 6 представлены ориентировочные значения относительных приведенных времен удерживания.
Таблица 5 Относительные приведенные времена удерживания и величины коэффициентов для пересчета по ацетону Kt на неподвижной фазе Твин – 60 на Цветохроме при температуре колонки 70 – 80 °С
№п/п |
Показатель состава проб |
t°отн |
Ki |
|
70°С |
80°С |
|||
1 |
Ацетальдегид |
0,50 |
0,46 |
1,5 |
2 |
Ацетон |
1,00 |
1,00 |
1 |
3 |
Этилацетат |
1,81 |
1,66 |
1 |
4 |
Этиловый спирт |
2,19 |
1,96 |
1.13 |
5 |
Изопропиловый спирт |
2,19 |
1,96 |
0,9 |
б |
Бензол |
2,64 |
2,45 |
0,5 |
7 |
Метилметакрилат |
4,05 |
3,76 |
0,86 |
8 |
н-Пропиловый спирт |
4,52 |
3,865 |
0,86 |
9 |
Толуол |
6,05 |
5,52 |
0,5 |
10 |
Изобутиловый спирт |
7,00 |
5,86 |
0,75 |
11 |
Бутилацетат |
7,52 |
6,47 |
0,8 |
12 |
н-Бутиловый спирт |
9,91 |
8,28 |
0,75 |
13 |
Эпихлоргидрин |
11,05 |
9,51 |
1,52 |
14 |
Этилбензол |
11,57 |
9,93 |
0,5 |
15 |
п-Ксилол |
12,60 |
11,04 |
0,5 |
16 |
м-Ксилол |
13,00 |
11,40 |
0,5 |
17 |
Этилцеллозольв |
15,76 |
13,055 |
1,29 |
18 |
о-Ксилол |
16,48 |
14,31 |
0,5 |
19 |
Стирол |
22,29 |
18,34 |
0,5 |
Таблица 6 Относительные приведенные времена удерживания и величины коэффициентов для пересчета по ацетону К1 на не подвижной фазе ПЭГ-2000М на Цветохроме при температуре колонки 70-80 °С
№п/п |
Показатель состава проб |
t°отн |
|
|||||
70°С |
80°С |
|||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
||||
1 |
Ацетальдегид |
0,50 |
0,41 |
1,5 |
||||
2 |
Ацетон |
1,00 |
1,00 |
1 |
||||
3 |
Этилацетат |
1,565 |
1,47 |
1 |
||||
4 |
Этиловый спирт |
2,195 |
1,99 |
1,13 |
||||
5 |
Изопропиловый спирт |
2,35 |
2,14 |
0,9 |
||||
6 |
Бензол |
2,65 |
2,48 |
0,5 |
||||
7 |
Метилметакрилат |
3,37 |
3,11 |
0,86 |
||||
8 |
Толуол |
4,30 |
4,00 |
0,5 |
||||
9 |
н-Пропиловый спирт |
4,60 |
4,00 |
0,86 |
||||
10 |
Бутилацетат |
5,45 |
4,89 |
0,8 |
||||
11 |
Изобутиловый спирт |
6,525 |
5,59 |
0,75 |
||||
12 |
Этилбензол |
7,475 |
6,77 |
0,5 |
||||
13 |
п-Ксилол |
7,85 |
7,10 |
0,5 |
||||
14 |
м-Ксилол |
8,15 |
7,31 |
0,5 |
||||
15 |
н-Бугиловый спирт |
9,4 |
7,87 |
0,75 |
||||
16 |
о-Ксилол |
10,65 |
9,52 |
0,5 |
||||
17 |
Эпихлоргидрин |
12,29 |
10,52 |
1,52 |
||||
18 |
Этилцеллозольв |
16,35 |
13,66 |
1,29 |
||||
19 |
Стирол |
17,005 |
14,48 |
0,5 |
||||