- •I. Классификация органических реакций и реагентов
- •Классификация реакций по характеру разрыва связей в реагенте и субстрате
- •Нуклеофилы и электрофилы
- •Классификация реакций в соответствии с конечным результатом процесса. Символы органических реакций
- •Реакции присоединения (а-реакции)
- •В) Радикальное присоединение к ненасыщенным соединениям (ar-реакции)
- •Реакции отщепления (элиминирования), (символ е)
- •3. Реакционная способность органических соединений
- •Радикалы
- •Карбокатион
- •Третичный карбокатион.
- •Карбанионы
- •Три нитрогруппы за счёт электроноакцепторного влияния усиливают делокализацию отрицательного
- •4. Выводы
- •5. Основные термины
- •1. Гетеролиз (гетеролитическое расщепление связи)
- •3. Динамический электронный фактор
- •6. Эталонное решение задач
- •Эталонное решение задач второго типа
- •Решение
- •II. Кислотность и основность органических соединений
- •1. Протолитическая теория кислотно-основных превращений Бренстеда
- •1.1 Кислоты Бренстеда
- •1.2 Основания Бренстеда
- •Основание сопряженная сопряжённое Бренстеда кислота. Основание
- •Факторы, влияющие на силу оснований бренстеда
- •1) Факторы, влияющие на силу π-оснований Бренстеда
- •Б) Природа заместителей, связанных с основным центром.
- •2. Теория кислот и оснований Льюиса
- •Кислота Льюиса основание Льюиса солеобразный аддукт
- •3. Основные термины.
- •4. Эталонное решение задач эталонное решение задач первого типа
- •Решение
- •Эталонное решение задач второго типа
- •Решение
- •Эталонное решение задач третьего типа
- •Решение
- •Решение
Кислота Льюиса основание Льюиса солеобразный аддукт
Льюиса
C2H5O- + HBr → C2H5OH + Br-
основание Бренстеда кислота Льюиса солеобразный сопряженное
основание Льюиса кислота Аррениуса аддукт Льюиса основание
кислота Бренстеда сопряженная Бренстеда
кислота Бренстеда
кислота Льюиса основание Льюиса солеобразный аддукт сопряженное
кислота Бренстеда основание Бренстеда Льюиса основание
кислота Аррениуса сопряженная Бренстеда
кислота Бренстеда
кислота Льюиса основание Льюиса солеобразный аддукт
Льюиса
Таким образом, кислотно-основные превращения по Льюису заключаются в передаче электронной пары от основания на свободную орбиталь кислоты.
Важным следствием из всего вышесказанного является тот факт, что концепция кислотно-основных взаимодействий предложенная Бренстедом и Льюисом, охватывает огромное число превращений органических веществ и играет существенную роль в биохимических процессах, где имеет место перенос протона от одних атомов к другим.
Каталитические процессы, протекающие при участии ферментов, тоже могут быть рассмотрены в терминах кислотно-основных превращений.
3. Основные термины.
Апротонный растворитель – растворитель, не имеющий атомов водорода, способных образовывать водородные связи, т.е. этот растворитель не может быть донором протонов.
Примеры апротонных растворителей: бензол, диоксан, жидкие углеводороды.
Кислота Бренстеда – любое соединение, способное отщеплять протон. Кислота Бренстеда, отдавая протон, переходит в сопряжённое основание.
Кислота Льюиса – любое соединение, которое обладает полностью или частично вакантной орбиталью и может принять на неё электронную пару. Типичными кислотами Льюиса являются Н+, Ag+, BF3, AlCl3. В общем случае – все электрофилы являются кислотами Льюиса.
Кислотно-основные превращения по Бренстеду - образование ковалентной связи протона со свободной электронной парой основания.
Кислотно-основные превращения по Льюису. Электрофильно-нуклеофильные взаимодействия, приводящие к образованию ковалентной связи за счёт переноса пары электронов от основания на свободную орбиталь кислоты.
Основание Бренстеда – любое соединение, способное присоединять протон. Основание Бренстеда, присоединяя протон, переходит в сопряжённую кислоту.
Основание Льюиса – любое соединение, способное передавать электронную пару на свободную орбиталь кислоты Льюиса. Таким образом, основаниями Льюиса являются все нуклеофилы. Типичными основаниями Льюиса служат Cl-, OH-, NH3, R-O-H.
Сольватация – взаимодействие ионов (реже молекул) с молекулами растворителя, приводящее к образованию структуры с меньшим запасом энергии, чем в исходном ионе. Уменьшение энергии, происходящее в процессе сольватации иона, называется энергией сольватации.