1. Образцы наркотических средств:

а) метадон в ампулах в виде водного раствора в смеси с димедролом;

б) 3,4-метилендиоксиамфетамин (MДA) в таблетках;

в) фенциклидин;

г) смесь анальгина, дионина, папаверина;

д) метаквалон в таблетках;

е) кокаин, содержащий в качестве добавок сахара и лидокаин;

2. Лекарственные средства:

а) содержащие сахара:

- норфин, представляющий собой водный раствор бупренорфина;

- кодеина фосфат в виде сиропа с сахаром;

б) различные формы лекарственного средства трамал, содержащие наркотически активный компонент трамадол (капсулы, ампулы, свечи);

в) лекарственное средство “Солутан”, содержащее эфедрин;

г) лекарственное средство барбамил, содержащее амитал натрия;

д) этаминал натрия в виде таблеток;

е) оксазепам в таблетках (лекарственное средство тазепам);

3. Экстракты биологических объектов, содержащие кетамин.

Ниже приведены частные методики, которые были использованы для каждого из указанных объектов, и являющиеся одним из вариантов общей схемы исследования.

Метадон. Пробоподготовка при исследовании метадона в ампулах включала следующие стадии: к 1 мл исследуемой жидкости добавляли 1-2 капли насыщенного водного раствора аммиака, 1 мл хлороформа, после чего смесь тщательно перемешивали и давали ей расслоиться. После расслоения отбирали нижний слой (хлороформный экстракт) и пропускали его через патрон Диапак-Силикагель, предварительно очищенный как описано выше. Затем сорбент последовательно промывали 10 мл хлороформа и 3 мл метанола. Для дальнейшего исследования собирали последний 1 мл метанольного смыва. Такая подготовка образца позволила избавиться от имеющихся в исследуемом объекте примесей и добавок (прокаин, димедрол, новокаинамид).

3,4-метилендиоксиамфетамин (MДA). Перед исследованием таблетки, содержащей MДA, ее растирали в фарфоровой ступке, отбирали 50 мг порошка, заливали 1 мл воды, добавляли 1-2 капли водного раствора аммиака (25%) и 1 мл хлороформа. После тщательного перемешивания жидкости давали расслоиться, отбирали нижний (хлороформный) слой и пропускали отобранную жидкость через наполненный силикагелем патрон Диапак-Силикагель. Затем патрон последовательно промывали 2 мл хлороформа и 2 мл метанола. Собирали последние 1,5 мл метанольного смыва.

Фенциклидин. Очистку фенциклидина проводили на патроне Диапак-С₁₆, промывка которого описана выше. Навеску образца массой 20 - 40 мг растворяли в дистиллированной воде при нагревании и после охлаждения пропускали через патрон. Затем сорбент промывали 4 мл дистиллированной воды и 2 мл метанола. Собирали последние 0,7 мл метанольного смыва.

Этилморфин (дионин). Перед разделением смеси анальгин-дионин-папаверин выявляли основной компонент (которым являлся анальгин) методом ИК-спектроскопии, для чего смесь перетирали с бромидом калия, прессовали в таблетку и регистрировали ИК-спектр. После этого осуществляли разделение смеси и выделение дионина и папаверина с использованием патронов Диапак-Нитрил, промытых по описанной выше методике. Для выделения папаверина часть исследуемой смеси растворяли в 2 мл воды и пропускали через сорбент. После этого патрон промывали 4 мл воды и 2 мл метанола. Для дальнейшего исследования собирали второй миллилитр метанольного смыва, содержащий папаверин. Для выделения дионина оставшуюся часть исходной смеси растворяли в воде при нагревании, после охлаждения добавляли каплю аммиака и 1 мл хлороформа. После встряхивания жидкости давали расслоиться, отбирали хлороформный (нижний) слой и пропускали его через второй патрон, который промывали затем 2 мл метанола, собирая последние 0,5 мл метанольного смыва.

Кокаин. Кокаин, содержащий в качестве добавки лидокаин и маннитол очищали на патроне Диапак-С₁₆, предварительно промывая его как указано выше. Навеску вещества 20-30 мг растворяли в горячей дистиллированной воде, при необходимости воду подкисляли. После охлаждения полученный раствор пропускали через патрон, промывали 10 мл воды, а затем 2 мл метанола. Первый миллилитр метанола отбрасывали, а следующие 0,5 мл собирали.

Метаквалон. Метаквалон в таблетках измельчали в ступке и 20-30 мг вещества растворяли в воде. Очистку производили на патроне Диапак-С₁₆, как и в случае кокаина, отбрасывая первый миллилитр метанольного смыва и собирая последующие 0,5 мл.

Кодеин и бупренорфин. Лекарственные средства, содержащие сахара (кодеина фосфат и норфин), очищали патронах Диапак Фенил. 2 мл исследуемых растворов, в которые при необходимости добавляли дистиллированную воду для уменьшения вязкости, пропускали через патрон. После этого патрон промывали последовательно 10 мл дистиллированной воды и 2 мл метанола. Собирали последний миллилитр метанольного смыва.

Трамадол. Для выделения из лекарственного средства трамал действующего начала (трамадола) использовали патрон Диапак С₁₆. При исследовании капсулы ее содержимое в количестве 30 мг заливали 1 мл дистиллированной воды, доводили до кипения и охлаждали. Полученный раствор фильтровали. При исследовании трамадола в виде свечи часть ее в количестве 50 мг заливали 1,5 мл дистиллированной воды, доводили до кипения при перемешивании и охлаждали. Раствор отбирали пипеткой, стараясь не затронуть затвердевший на поверхности наполнитель свечи. Полученные растворы, а также раствор из ампулы подвергали разделению, пропуская 1 мл раствора через патрон, после чего патрон промывали 7 мл дистиллированной воды и 1 мл метанола. Собирали последние 0,5 мл метанольного смыва.

Эфедрин. Эфедрин, содержащийся в “Солутане”, экстрагировали из 2 мл лекарственного средства 1 миллилитром хлороформа, добавляя при этом каплю 25%-ного водного раствора аммиака. Затем хлороформный экстракт пропускали через патрон Диапак Силикагель, который промывали после этого последовательно 4 мл хлороформа и 3 мл метанола. Последние 1,5 мл метанольного смыва собирали.

Барбамил и этаминал натрия. При исследовании лекарственных средств “Барбамил” и этаминал натрия их таблетки растирали в ступке и 20-30 мг полученного порошка растворяли в дистиллированной воде. Разделение проводили на патроне Диапак-С₁₆, промывая его пробы 5 мл дистиллированной воды и 1 мл метанола. Первые 0,5 мл метанольного смыва отбрасывали, а последующие 0,5 мл собирали.

Оксазепам. Оксазепам в таблетках растирали и растворяли в хлороформе (20-30 мг на 1 мл хлороформа), фильтруя полученную смесь. Для очистки использовали патрон Диапак-Нитрил, промытый 2 мл метанола и 2 мл хлороформа. Полученный хлороформный раствор пропускали через патрон, промывали его 5-8 мл хлороформа, а затем смывали оксазепам 2 мл метанола, собирая последние 0,5 мл.

Кетамин. При исследовании водных биологических экстрактов, содержащих кетамин, к нескольким миллилитрам экстракта прибавляли каплю концентрированного аммиака и 2 мл хлороформа. После расслоения хлороформный слой отбирали и пропускали через патрон Диапак-Силикагель, который промывали затем 10 мл хлороформа. Последний 1 мл хлороформного смыва собирали.

Полученные описанным выше образом смывы, содержащие метадон, MДA, фенциклидин, кокаин, дионин, папаверин, бупренорфин, кодеин, трамадол, эфедрин, амитал натрия, этаминал натрия, оксазепам и хлороформный смыв кетамина исследовали далее методом ИК-спектроскопии. Для этого смывы переносили в агатовую ступку и упаривали в сушильном шкафу при 50 - 60 ^оС досуха. Полученные остатки перетирали с бромидом калия и прессовали в таблетки, после чего регистрировали ИК спектры веществ.

В качестве иллюстрации преимущества описанных методик перед традиционными способами пробоподготовки в приложении №1 приведены: ИК спектры МДА, кокаина и трамадола, изъятых из незаконного оборота, после выделения экстракцией жидкость-жидкость (рис.1, 4 и 7 соответственно) и ИК спектры тех же образцов после очистки твердофазной экстракцией (рис.2, 5 и 8). Очевидно, что только спектры, полученные после пробоподготовки методом твердофазной экстракции, в отличие от спектров, записанных при очистке традиционным методом, могут быть использованы для идентификации действующего начала.

Обсуждение результатов

Описанный в данной работе метод твердофазной экстракции позволяет осуществлять разделение многокомпонентных смесей, а также проводить очистку веществ от примесей и (или) их концентрирование. Такие возможности метода позволяют использовать его в качестве способа пробоподготовки при исследовании таких объектов как биологические жидкости и их экстракты, лекарственные и синтетические наркотические средства. Основные преимущества твердофазной экстракции, по сравнению с традиционными методами пробоподготовки, заключаются в возможности одновременного выделения и концентрирования целевого компонента, а также в значительном увеличении скорости и эффективности экстракции. Высокая степень разделения смесей и концентрирования веществ с помощью патронов для твердофазной экстракции позволяет проводить дальнейшие исследования и идентификацию методом ИК спектроскопии, а также расширить пределы применения хроматографических методов анализа.

Предлагаемые в данной статье методики пробоподготовки с применением твердофазной экстракции позволяют проводить идентификацию неизвестных веществ с применением оборудования, широко распространенного в экспертно-криминалистических подразделениях органов внутренних дел.

Литература

1. А.Смит, Прикладная ИК-спектроскопия. М- ., МИР, 1982.

2. M.Zief, Sample Preparation Technology., Zymark Corp., 1982.