Диффузионное насыщение металлами
Диффузионное насыщение поверхностных слоев стали различными металлами (алюминием, хромом, цинком, бериллием, молибденом и др.) применяют для защиты изделий от коррозии и повышения их жаростойкости, износостойкости и твердости.
Диффузионное насыщение осуществляется в твердых, жидких и газообразных средах. Из методов диффузионного насыщения наибольшее применение получили алитирование, хромирование и другие виды насыщения.
Алитирование стали—это поверхностное насыщение низко-углеродистой стали алюминием для повышения её коррозионной стойкости. Применяют алитирование в твёрдой, жидкой и газообразной среде, а также электролитическое алитирование.
Алитирование в твердой среде осуществляют в закрытых железных или нихромовых ящиках, в которые укладывают стальные детали и пересыпают порошкообразной смесью, состоящую из алюминия (49%), окиси алюминия или каолина (49%) и хлористого аммония (2%), играющего роль ускорителя процесса. В качестве порошкообразной смеси применяют также ферроалюминиевый сплав (99,5%) и хлористый аммоний (0,5 %). Ящики с деталями после упаковки и герметизации нагревают в камерных печах до 950-1000°С в.течение 2.. .12 ч.
Толщина алитированного слоя равна 0,1...1,0 мм. При указанных температурах хлористый аммоний диссоциирует с выделением хлористого водорода, а последний, взаимодействуя с алюминием, образует хлористый алюминий:
NН4С1 = NНз + НС1, 6НС1 + 2А1 =2А1С1з – ЗН2.
Хлористый алюминий при контакте с железом диссоциирует с образованием атомарного алюминия:
AlС1з + Fе == FеС13 + А1aт,
который адсорбируется поверхностью изделия, а затем диффундирует вглубь, образуя с железом твердый, раствор. Алитированный слой обладает повышенной хрупкостью, поэтому после алитирования детали подвергают диффузионному отжигу. Последний снижает концентрацию алюминия в поверхностном слое изделия и способствует его диффузии в глубь металла. Алитированию в твердой среде подвергают коллекторы моторов, Цементационные ящики, колосники, топливники газогенераторов, пароперегревательные трубы, чехлы для термопар, электронагреватели и другие детали.
Хромирование стали — это поверхностное насыщение стали хромом для повышения твёрдости и износостойкости и придания ей высоких кислотоупорных, антикоррозонных и жаростойких свойств.
Хромированию подвергают низкоуглеродистые и легированные стали при 1000-1050 оС в течение 6-12 ч в зависимости от требуемой толщины упрочнённого слоя.
Различают диффузионное хромирование в твердой среде, газовое и жидкое хромирование.
Хромирование в твёрдой среде осуществляют в железных или нихромовых ящиках или трубах, в которые укладывают стальные изделия и пересыпают порошкообразной смесью, состоящей из феррохрома (50-55%), глинозема (45-50 %) и хлористого аммония (2...3 %). Процесс хромирования в твердой среде протекает при 1100-1150 °С при нагреве в камерных печах. При этой температуре хлористый аммоний диссоциирует с выделением хлористого водорода, который взаимодействуя с хромом, образует хлорид хрома:
NН4С1=NНз+НС1, 2НС1+Сг=СгСl2+Н2.
Газообразный хлорид хрома при контакте с железом выделяет атомарный хром:
ЗСгСl2+2Fе = 2FеС1з+ЗСгат, ,
или СгС12 + Fе == FеС1з+Сгат,,
который адсорбируется поверхностью стальных изделий, а затем диффундирует во внутренние слои. Толщина упрочненного слоя в течение 10...15 ч хромирования достигает 0,15...0,20 мм.
БЕРИЛЛИЗАЦИЯ — насыщение поверхностного слоя металлических изделий бериллием. Бериллизованные слои отличаются уникальным сочетанием физико-технологических и эксплуатационных св-в: малой плотностью, жаростойкостью, термостойкостью при быстрой смене температур, теплопоглощающей способностью, высокой прочностью, коррозионной стойкостью в атмосфере, стойкостью к истиранию, особыми ядерно-физическими свойствами. Бериллизации подвергают поверхности стальных (реже из др.
Защитное действие бериллидов от окисления обусловлено образованием плотного поверхностного слоя на основе окиси бериллия. Диффузионное насыщение осуществляют: нагревом изделий в разреженной среде (10-6 мм рт. ст.) при т-ре 750— 1000° С в порошкообразных бериллии, ферробериллии и т. п. (парофазным контактным насыщением); нагревом изделий в восстановительной или нейтральной среде при т-ре 750—1200° С в порошковых смесях бериллия, инертной добавки окиси. алюминия, солей активаторов и переносчиков — хлористого или йодистого аммония (газовым контактным насыщением); нагревом поверхности изделий в пастах на основе порошков бериллия, алюминия и кремния при т-ре 1000—1050° С в тeчение 1—2 мин (скоростным насыщением); погружением изделий в ванну с расплавами хлоридов, фторидов щелочных металлов, солей бериллия при т-ре расплава 850—900° С или электролитическим осаждением бериллия из фторидных расплавов (жидкостным насыщением). При контактном насыщении в качестве осн. оборудования применяют электр. печь или высокочастотный нагреватель, реторту или контейнер с деталями и шихтой, вакуумные насосы либо устройства для подачи защитного газа, при жидкостном насыщении — электр. печь, ванну или электролизер с растворимым бориллиевым анодом. Наращивание фаз при Б. протекает с образованием слоев различной толщины и состава, в основном вследствие одностороннего продвижения атомов бериллия через кристаллическую решетку бериллидов к границе раздела металл основы — покрытие и последующей твердофаз-ной хим. реакции. Узкие внутренние слои состоят из очень твердых фаз с меньшим содержанием бериллия, чем в наружных; основой наружных протяженных и более мягких слоев служат высшие бериллиды. Толщина и состав бериллизованных слоев определяются в основном т-рой и продолжительностью процесса.
Обработка изделий из низкоуглеродистой стали при т-ре 600° С в течение 100 ч сопровождается образованием слоя бериллида толщиной 200 мкм, при т-ре 1250° С в течение 1 мин — слоя бериллида глубиной до 1,5 мм, Обычно же бериллизация таких изделий осуществляют при т-ре 950—1100° С и выдержке 4—10 ч, бериллизованный слой (толщиной 200—400 мкм} состоит из бериллидов и узких зон твердых растворов. При бериллизации изделий из высокоуглеродистой стали в покрытии содержится также карбид бериллия. Вследствие быстрого нагрева поверхности в пастах за 1— 2 мин образуется слой толщиной 170—260 мкм. Микротвердость бериллизованных слоев стальной поверхности 800 — 1300 кгс/мм2. При бериллизации изделий из легированных сталей и никельхромовых сплавов типа ЖС6К наряду с
бериллидами железа образуются слои на основе фаз NiВе, СоВе и СгВе2, микротвердость слоев до 1500 кгс/мм2. Часто применяют комплексную бериллизацию, используя, помимо бериллия, марганец, бор, алюминий и магний (для изделий из сплавов типа ЖС6К), с получением сложных металлидов. Бериллизацию изделий из тугоплавких, химически активных металлов также сопровождается образованием соответствующих, в основном многослойных, бериллидных покрытий. При нагреве до т-ры 750° С большинство этих металлов взаимодействует с бериллием достаточно заметно.
Бериллизация дает возможность значительно снижать привес (увеличение веса на единицу поверхности) образцов при окислении. При нагреве до т-ры 1100° С в течение 500 ч привес бериллизованного сплава ЖС6К уменьшается в 8—10 раз, при нагреве до т-ры 1250° С за 40 ч — в 20 раз. Привес бериллизованной меди при нагреве до т-ры 800° С в течение 15 ч уменьшается в 150 раз, тантала при нагреве до т-ры 1000° С за 14 ч — в 200 раз, титана при выдержке на воздухе при т-ре 900° С в течение 230 ч — в три — пять раз.
Бериллизацию применяют в машино- и приборостроении, гл. обр. для обработки изделий из жаропрочных сплавов: теплозащитных экранов, деталей газотурбинных двигателей, тепловыделяющих элементов ядерных реакторов и т. п. См. также Диффузионные покрытая.