- •Исторические этапы развития спектральных методов анализа.
- •История. 1800г. – Гершель изучал ик часть спектра. 1801г. – Риттер, уф часть спектра. 1802г. – Волостер обнаружил темные линии в спектре солнца и линейчатый спектр светящихся газов.
- •2. Классификация спектральных методов исследования
- •3 Оборудование спектральных методов исследования
- •4. Какая область спектра электромагнитного излучения используется в спектрометрических методах исследования?
- •5. Какие методы бх исследований относятся к атомной спектрометрии?
- •6. Закон бугера-ламберта-бера.
- •7. Спектральный анализ и его применение
- •8.Методы молекулярной спектрометрии.
- •9. Физический смысл и особенности оптической спектроскопии.
- •10. В чем заключается процесс «атомизации».
- •11. Схема возникновения аналитических сигналов при атомной спектрометрии.
- •12. Какие линии называют «резонансными».
- •13. Пределы обнаружения при атомно-эмиссионном и атомно-абсорбционном методах анализа.
- •14. Различия методов атомной абсорбции и атомной эмиссии.
- •17. Какую функцию выполняет монохроматор
- •18. Устройство «горелки» индуктивно-связанной аргоновой плазмы при исп-асэ
- •19. Атомно-эмиссионная фотометрия пламени: особенности используемого горючего газа, применение.
- •20.Особенности атомно-абсорбционной спектрофотометрии, прмименение.
- •21. Чем отличаются рентгеновский эмиссионный и флуоресцентный методы анализа.
- •22. На чем основаны радиометрические методы анализа. Разновидности,применение.
- •24. Принцип радиометрического метода.
- •26. На чем основан спектрофотометрический анализ.
- •27. Особенности фотометрического и фототурбидиметрического титрования.
- •28.Особенности и применение флуориметрических методов анализа.
- •29. Инфракрасная спектроскопия: особенности, принцип метода, применение.
- •30. Особенности уф спектроскопии биополимеров.
- •31. Классы хромофоров биологических полимеров.
- •Особенности поглощения аминокислотных остатков
- •33. Поглощение простетических групп в белках
- •Проявление вторичной структуры белков в уф спектрах
- •35 Уф спектры нуклеиновых кислот
- •36. Принцип устройства прибора для уф-спектроскопии и методы анализа.
- •37. Особенности ик спектроскопии.
- •38 . Принцип спектрометрии магнитного резонанса
- •Ларморовская прецессия
- •Методика измерения
- •39 . Применение спектроскопии ямр.
- •40. Электронный парамагнитный резонанс Cуть метода
- •Значение метода
- •46. Ионизация молекул
- •47. Методы регистрации ионных токов
- •50. Применение масс-спектрометрии
38 . Принцип спектрометрии магнитного резонанса
Явление магнитного резонанса используется для обнаружения и измерения электрических и магнитных взаимодействий электронов и ядер в макроскопических количествах вещества. Это явление обусловлено парамагнитной ориентацией электронного и ядерного токов внешним полем и их ларморовской прецессией относительно направления внешнего поля. Частота ларморовской прецессии пропорциональна напряженности магнитного поля, приложенного в области нахождения прецессирующего электрона или ядра. Когда соседние частицы дают вклад в локальное магнитное поле, он измеряется по сдвигу частоты прецессии. Дополнительный сдвиг частоты прецессии может произойти также за счет неоднородных электрических полей, создаваемых соседними частицами.
Ларморовская прецессия
Э ксперименты, в которых прослеживается отклик атомов на магнитное поле, дают ключевую информацию об атомной механике. Ларморовская прецессия атомов и других частиц в магнитном поле состоит в том, что средний магнитный момент атомов периодически изменяет направление. Описание этого изменения служит прототипом описания нестационарных состояний атомных систем. Изучая нестационарные состояния, мы прослеживаем развитие атомных явлений во времени, тогда как при изучении стационарных состояний мы сосредотачиваемся на свойствах, остающихся неизменными.
Механическим аналогом Ларморовской прецессии служит вращающийся волчок.
Рис. 1. Прецессия вращающегося волчка. J – момент импульса, Р – сила тяжести, R – реакция опоры, М – вращающий момент.
Действие вращающего момента, например на атом газа, приводит к гироскопическому эффекту, при котором инерция атома проявляется как момент импульса. Иными словами, воздействие внешнего постоянного магнитного поляB на атомный контур с током аналогично воздействию силы тяжести на вращающийся волчок и описывается аналогичным уравнением. Вращающий момент М волчка стремится опустить его центр масс, поворачивая ось вращения относительно точки опоры. В случае атома с кольцевым током вращающий момент М, определяемый равенством M = [μ·B], стремится повернуть атом вокруг его центра масс. В обоих случаях воздействие вращающего момента изменяет момент импульса J, обусловленный вращением волчка или циркуляцией носителей тока в атоме. Уравнение движения имеет вид:
M = dJ/dt.
Векторная добавка dJ/dt к мгновенному значению момента импульса J вызывает прецессию его направления относительно оси, вертикальной в случае волчка и параллельной вектору индукции внешнего магнитного поля B в случае атома. В ходе прецессии угол между J и осью прецессии остается постоянным. Угловая скорость прецессии обычно описывается вектором ω, параллельным этой оси:
dJ/dt = [ω·J].
Таким образом, мы видим, что атомы могут прецессировать вокруг направления приложенного внешнего магнитного поля.
Схема установки
Схема экспериментальной установки изображена на рис. 2.
Рис. 2. Схематическое изображение установки для эксперимента по магнитному резонансу. Резонанс достигается в радиочастотном диапазоне. Катушка (а) и резонатор (б) присоединяются к источникам переменного поля и измерителям потери мощности.
Исследуемый образец помещается внутрь радиочастотной катушки или микроволнового резонатора, расположенных между полюсами магнита. Крайне высокая точность настройки установки и ее чувствительность при определении поглощаемой мощности – главное преимущество метода магнитного резонанса. В стандартной экспериментальной методике частота колебаний ω поперечного поля поддерживается постоянной и резонанс достигается с помощью изменения напряженности поля B0, что приводит к медленному изменению частоты прецессии γB0. На экране осциллографа при этом можно наблюдать компонентуM, колеблющуюся либо в противофазе с управляющим поперечным полемВ1cos ωt (т.е. поглощаемую мощность), либо в фазе с ним (рис. 3).
Рис. 3. Сигналы магнитного резонанса протона в жидком водороде а) Потеря мощности, б) Компонента М, находящаяся в фазе с поперечным полем.