- •Линейные полиэфиры
- •Основные стадии образования полиэфиров
- •Число функциональных групп в кислотах и спиртах
- •Величина и строение молекул кислот и спиртов
- •Механизм реакции этерефикации
- •Сырьё для производста полиэфиров
- •Диэтиленгликоль но – сн2– сн2–о– сн2– сн2–он
- •Полиэтилентерефталат
- •Технологический процесс производства пэтф
- •Свойства, переработка и применение пэтф
- •Волокно
- •Полиэтиленфталат
- •Поликарбонаты
- •Свойства, применение и переработка поликарбонатов
- •Переработка поликарбонатов
- •Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами при повышенных температурах
- •Межфазная полиэтерефикация
- •Основные типы полиарилатов
- •Свойства, применение и переработка полиарилатов
- •Ненасыщенные полиэфиры
- •Мономеры
- •Инициаторы и ускорители
- •Реакция обрыва
- •Ингибиторы, стабилизаторы
- •Наполнители и красители
- •Производство ненасыщенных полиэфиров
- •Растворение олигомера в мономере
- •Марки ненасыщенных полиэфирных олигомеров
- •Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров
Поликарбонаты
К линейным полимерам, выпускаемым в промышленном масштабе, относятся поликарбонаты, получаемые на основе ароматических диокси-соединений (диоксидифенилалканов) и угольной кислоты.
Поликарбонаты, сложные полиэфиры угольной к-ты и дигидроксисоединений общей ф-лы [—ORO—C(O)—]n, где R-ароматич. или алифатич. остаток. Наибольшее пром. значение имеют ароматические поликарбонаты (макролон, лексан, юпилон, пенлайт, синвет, дифлон, поликарбонат): гомополимер ф-лы I на основе 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана (бисфенола А) и смешанные поликарбонаты на основе бисфенола А и его замещенных-3,3',5,5'-тетрабром- или 3,3',5,5',-тетраметилбисфено-лов А (ф-ла II; R = Br или CH3 соотв.).
В зависимости от природы применяемого мономера можно получить поликарбонаты с различными физическими и химическими свойствами.
Поликарбонаты были получены Шнеллом и впервые опубликовано о них было в 1956 г. Шнелл указал четыре метода синтеза поликарбонатов.
Реакция переэтерификации между диоксисоединениями и диэфирами угольной кислоты и одноатомными ароматическими или алифатическими оксисоединениями.
Реакция переэтерификации диалкил – или диарилкарбонатов из диоксисоединений, взятых отдельно или с другими диоксисоединениями.
Реакция фосгенирования – взаимодействие диоксисоединений с фосгеном в присутствии кислотосвязывающих веществ.
Взаимодействие диэфиров хлоругольной кислоты из диоксисоединений с другими диоксисоединениями в присутствии кислотосвязывающих веществ
Из указанных методов применение нашли первый и третий.
По первому методу реакция переэтерификации между диоксисоединениями (4, 4΄ диоксидифенилалканами) и диэфирами угольной кислоты протекает по схеме:
R
R
OR+(2n-1)ROH
H
Образование низкомолекулярных полиэфиров происходит в присутствии основных катализаторов (в частности, щелочных и щелочноземельных металлов, их окисей, гидридов, амидов), а также в присутствии ZnO, PbO, Sb2O3. Но высокомолекулярные продукты могут образовываться лишь в кислой среде, поэтому щелочной катализатор, избыток которого приводит к возникновению побочных реакций (разветвление и сшивка), должен быть нейтрализован во время процесса.
Синтез поликарбонатов производится при нагревании до 200-3000С и при перемешивании в условиях разряжения. Образующийся полимер имеет молекулярный вес до 50 000. Этим методом получить полимеры с большим молекулярным весом не удаётся.
Однако это осуществимо при помощи метода, когда фосген воздействует в двухфазной системе на раствор 4,4΄- диоксидифенил – 2,2 пропана в разбавленном едком натре. Второй фазой должен являться растворитель, индифферентный к образовавшемуся поликарбонату (например, метиленхлорид или другие хлорированные углеводороды).
На этой стадии реакции образуются низкомолекулярный полимер с концевыми группами – О-СО-Сl. При добавлении четвертичных аммониевых оснований в качестве катализаторов в условиях непрерывного перемешивания при комнатной температуре образуется высокомолекулярный поликарбонат. Молекулярный вес может достигать 150 000. Добавлением одноатомных фенолов можно регулировать молекулярный вес поликарбонатов.
H
ОН
Предложен усовершенствованный метод получения поликарбонатов, исключающий необходимость предварительной тщательной очистки диоксидифенилалканов. Реакцию проводят в две стадии. Сначала получают низкомолекулярный поликарбонат, затем отделяют его в виде раствора в метиленхлориде от водной фазы, вводят водный раствор щёлочи и катализатор и тщательно перемешивают до образования вязкой массы. После нейтрализации и промывки из раствора в метиленхлориде выделяют полимер.