Получение Cr,Mo,W

Хром:

Хромит FeCr₂O₄ сплавляют с Na₂­CO₃ на воздухе

FeCr2O4  +

Na2CO3

Na2CrO4   +

NaFeO2

Продукт растворяют в воде и отделяют Fe(OH)₃, выпадающий в осадок при гидролизе NaFeO₂:

NaFeO2   +

H2O

Fe(OH)3 +

NaOH

Раствор Na₂CrO_4­ подкисляют H₂SO₄:

Na2CrO4  +

H2SO4

Na2Cr2O7  +

Na2SO4 +

H2O

Na₂Cr₂O₇ закристаллизовывают (совместно с Na₂SO₄) и восстанавливают углём или серой:

Na2Cr2O7	+ C		Na2CO3 +	Cr2O3
	+ S		Na2SO4 +

Все растворимые в воде соли отделяют от Cr₂O₃, который восстанавливают:

Cr2O3	+  Al			Cr +	Al2O3
	+ Si	+ CaO			CaSiO3
(с добавкой CaF в качестве флюса)

Электролитический хром получают электролизом растворов CrO₃+H₂SO₄ или (NH₄)₂Cr(SO₄)₂*12H₂O.

А нод – Pb (   PbCrO₄ )

Катод – Fe,Cu,Ni.

Молибден:

Руды обогащают флотацией. MoS₂ превращают:

MoS2	+ O2			MoO3	+ SO2
	+ KNO3	+ Na2CO3		NaMoO4	+ Na2SO4	+ KNO2	+ CO2
	+ HNO3 (к)			HMoO4	+ H2SO4	+ NO2	+ H2O

Д алее Na₂SO₄ осаждают HCl в виде H₂MoO₄ MoO₃ при 200 ⁰С.

Осаждение примесей сопутствующих металлов (Cu,Zn,Fe,Ni,Ca,Mg,Si) выполняют растворением MoO₃ или H₂MoO_4*H₂O в конц. р-ре NH₃ c последующей кристаллизацией (NH₄)₆Mo₇O_24*4H₂O, который далее термически разлагают до MoO₃ +NH₃+H₂O и проводят восстановление MoO₃+H₂ при 700 ⁰С.

Вольфрам:

1 сп) Шеелит CaWO₄ спекают с SiO₂ и Na₂CO₃:

CaWO4 +

SiO2 +

Na2CO3

Na2WO4 +

CaSiO3 +

CO2

Действием HCl на растворимый в воде Na₂WO₄ отделяют и осаждают H₂WO₄. Отделение сопутствующих элементов (Mo,Sn,Si,p,Fe,As) проводят осаждением (NH₄)₅HW₆O_21*4H₂O из нейтральных растворов, полученных действием конц. р-ра NH₃. Далее (NH₄)₅HW₆O_21*4H₂O действием HCl превращают в H₂WO₄ и далее прокаливанием в WO₃

2 сп) Вольфрамит (Fe,Mn)WO₄ спекают с Na₂NO₃ и Na₂CO₃:

(Fe,Mn)WO4 +	Na2NO3 +	Na2CO3
	NaNO3 +	CO3 +	Na2WO4 +NaFeO2+Na2MnO3

Последние гидролизуются водой образуя Fe(OH)₃ и MnO(OH)₂; а Na₂WO₄ перерабатывают, как было указано ваше.

Получаемый в результате WO₃ восстанавливают:

WO3+

H2

W+

H2O

(При 900 0С)

Al,Zn,Ca

Al2O3

ZnO

CaO

Остатки оксидов удаляют разб hCl.

Простые вещества Cr,Mo,W:

Физ.св-ва:

Бесцветные, наиболее твердые (царапают стекло) и тугоплавкие металлы.

Cr	Пл.	18550C	Кип.	2643 0С
Mo		2610 0C		4830 0С
W		3380 0C		5930 0С

Хим. св-ва:

Cr более активен, чем Mo и W.

1. С простыми в-вами: Cr₂O₃, CrF₄ (CrF₅), CrCl₃, CrAs₃, CrI₃(до 400 ⁰С), CrI₂ (700 ⁰C), CrS, Cr₂S₃, CrN.

2. Отношение к воде и кислотам:

Cr +	H2O		Cr2O3+	H2	(при 700 0С)
	H2SO4 (к)			SO2
	HNO3 (к)		Cr2O3+	NO2+	NO
	HCl(любая)			CrCl2 +	H2
	H2SO4 (разб)			CrSO4