3Й путь окисления so2 связ. С пердварительной адсорбцией so2 частичками воды. В дождь при выс.Влажности атмосферы so2 растворяется в частицах воды.

SO2+H2O↔H2SO4↔H⁺+HSO3^-↔2H⁺+SO3^2-

Устанавл.динамич.равновесие м∕у растворенным в воде SO2 и ионами. При ph раствора <чем 3,5 в H2O отсутствуют ионы HSO3^-,Нет ионов SO3^2- ? а для SO2 ~1.

С повышение ph до 7 и выше, доля растворимого в воде SO2 снижается до 0. В этихрастворах все соед. S нах. В виде HSO3^- и SO3^2- Это чрезвычайно важно с точки зрения проц. Окисления SO2, т.к очень легко окисляются (HSO3^- SO3^2-) до HSO4^- даже в присутсвии озона и кислорода. В процессе окисления SO2 в жидк.фазе активное участие принимают свободные радикалы. HO2-гидропероксид R

HO2+H2O→H2O2+O^∙ H H2O2 акт.участие в окислении до H2SO4

Конечный продукт окисления SO2 в растворе явл. H2SO4

Образование в виде мелкодисперсных аэрозолей с маленькой скоростью соединения

Вывод из атмосферы осадками и процессов сухого осаждения. Сам. Высок.коэф. -сух.осаждение SO2 и вымывание H2SO4 атм.осадками.

Выброс SO2

В первый момент после выброса в атм.практически отсутствуют ионы H2SO4 и сульфаты. Со временем доля SO2 в возд.снижается, одновременно растет доля серы в виде серной кислоты и сульфатов. При скорости ветра 8-9 м/скол-во H2SO4 в атмосфере достигает макс.спустя 10 часов после выброса,а сульфатов 30-40 часов.Результаты важны с точки зр.оценки последствий трансграничного переноса соединений серы.

Трансграничный перенос-перенос ЗВ на расст.более 100км. Т.о при оценке тр.гр.переноса соединений серы в возд.следует контролировать при отсутствии H2SO4 SO3^- а не SO2

N

Химические превращения соединений азота в атмосфере.

В атм. NH3, NO2, соли аммония, HNO3

N2O3 →оксиды в

N2O4 → условиях тропосферы

N2O5 → неустойчивы

N2O3→NO+NO2 ; N2O4→NO2+NO2 ; N2O5→N2O3+O2 ; N2O5+H2O→2HNO3

Гемиоксид азота N2O

Осн.проц.вывода N2O из атмосферы связан с протеканием х.р.: 1) 2O+hV→N2+O^. L<250 нм

2) 2O+O^. →N2+O2 ; N2O+O^. →2NO

Посколько в тропосфере конц.атомарного кислорода явл. Низкой и нет излучения с длиной волны 250нм, то молекулы N2O явл.устойчивыми. В стратосфере конц.атомарного кислорода увелич.с изменением спектра излучения и это приводит к увеличению скорости разрушения молекулы N2O. Оксид и диоксид азота в атмосфере подвергается взаимным превращениям NO+HO2→NO2+O^.H (1) ; NO +O3→NO2+O2(2)

Константа при 25⁰С (1) на 2 порядка больше чем (2)

Реакции с NO2

При реакц.с участием NO2 поглощ.излуч-я с L=410нм приводит к разрыву связей между атомами азота и кислорода и обр-ю атомарного кислорода и оксида азота.Последующ. реакция приводит к образ-ю молекул.кислорода и озона и регенерации NO2

NO2+hV→NO+O^. (1) NO2+ O^. →NO+O2 (2) O^.+O2→O3 (3) NO+O3→NO2+O2 (4)

Регенерированный диоксид азота может вновь вступить в реакцию и этот процесс может повторяться многократно, пока ТЩ2 не превратится в азотную кислоту или в нитросоединения (с NH3)

Даже малые конц. NO2 в атмосфере могут явиться причиной образования значительных количеств атомарного кислорода и озона.

Важной частью атмосферного цикла азота является образование HNO3

NO2+O^.H→HNO3 Часть азотной кислоты разлагается HNO3+hV→NO2+ O^.H

Основное кол-во азотной кислоты выводится из атмосферы с осадками в виде растворов этой кислоты и её солей. Среди нитратов,присутсвующих в атмосфере осн.кол-во составляет азотно-кислый аммоний, кот.образуется в рез-те взаимодействия NH3 с кислотой.