2. Дайте сравнительную характеристику физико-химических свойств указанных соединений.

Отечественные учёные Н.Кочетков и А.Харлин предложили универсальную схему выделения тритерпеновых сапонинов из растительного сырья (см.приложение). Завершите эту схему (в прямоугольниках обозначается процесс, в овалах - материалы) и объясните.

Ответ.

Тритерпеновые сапонины - большей частью аморфные, реже кристаллические вещества без характерной температуры плавления (обычно с разложением). Водные растворы при встряхивании образуют обильную устойчивую пену. Раство­римость в гидрофильных растворителях (вода, метанол и этанол различной концентрации) увеличивается с возрастанием числа моносахаридов в углеводной части молекулы. Нерастворимы в бензоле, хлороформе, эфире.

Сапонины гидролизуются сильными кислотами; сапонины имеющие ацилгликозидные связи, легко гидролизуются щелочами. Кислые сапонины образуют нерастворимые соли с катионами двухвалентных металлов (Рb, Ва). Многие сапонины образуют молекулярные комплексы с белками, липидами, стеринами, танином. С этим свойством связана гемолитическая активность ТС (образование комплексов с холестерином мембран эритроцитов) и токсичность для холоднокровных.

Сапонины являются ПАВ, т.е. снижают поверхностное натяжение на границе 2 фаз: вода-воздух, вода-масло. С этим связана способность сапонинов к ценообразованию и использование их в качестве эмульгаторов. Сапонины - оптически активные вещества.

Сердечные гликозиды в большинстве своём - это бесцветные или белые кристаллические вещества, без запаха и с горьким вкусом. СГ плохо растворимы в воде, большая часть из них растворяется в спиртах - этиловом и метиловом, некоторые хорошо растворимы в хлороформе. Обычно увеличение длины сахарной цепочки ведет к увеличению растворимости в полярных растворителях. СГ оптически активны и поглощают в УФ-области спектра. Многие СГ обладают специфической флуоресценцией в УФ-свете. СГ легко подвергаются гидролизу - кислотному или ферментативному.

Стероидные сапонины - бесцветные кристаллические или аморфные вещества с высокой температурой плавления. Водные растворы образуют при встряхивании обильную устойчивую пену. Оптически активны, гидролизуются кислотами. Растворимы в спиртах этиловом и метиловом, с возрастанием число моносахаридов в углеводных цепях увеличивается растворимость в воде. Нерастворимы в бензоле, хлороформе, эфире.

А приложения такого нет.

3. Какими качественными реакциями по нд определяются действующие вещества в указанных видах сырья?

Ответ.

Корни аралии маньчжурской в качестве действующих веществ содержат сумму аралозидов.

Качественные реакции. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 7 мм. Около 1 г измельченного сырья помещают в колбу вместимостью 50 мл, прибавляют 20 мл метилового спирта и кипятят на водяной бане (температура бани 80-85 град. С) с обратным холодильником в течение 1 ч; 0,02 мл отстоявшегося в течение 5 мин извлечения наносят микропипеткой на линию старта хроматографической пластинки размером 20Х20 см с закрепленным слоем силикагеля КСК. В качестве свидетеля наносят 0,01 мл 0,6% раствора сапарала в метиловом спирте (50 мкг). Через 10 мин пластинку помещают в камеру со смесью растворителей хлороформ - метиловый спирт - вода (61:32:7) и хроматографируют восходящим способом. Когда фронт растворителей дойдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры, сушат на воздухе в течение 10 мин, опрыскивают 20% раствором серной кислоты и нагревают в сушильном шкафу при температуре 105 град. С в течение 10 мин.

На пластинке должны проявиться три основных пятна вишневого цвета на уровне пятен аралозидов в сапарале. Допускается наличие дополнительных пятен как вишнёвого, так и другого цвета.

Цветки ландыша в качестве действующих веществ содержат сердечные гликозиды, но в НД раздела ‘качественные реакции’ нет.

Трава якорцев стелющихся содержит фуростаноловые гликозиды, но такого тоже нет.