Комплексные
соединения
Учебные вопросы:
1.Строение комплексных соединений.
2.Классификация и номенклатура комплексных соединений.
Литература:
1.Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа . 2003. С. 107-113.
Строение комплексных
Внутренняя соединений
сфера 
|
|
|
CN- |
K+ |
|
|
CN- |
|
|
|
|
|
CN- |
|
K+ |
|
|
Fe3+ |
лиганды |
|
|
CN- |
|
|
|
|
|
CN- |
|
|
|
|
CN- |
K+ |
|
|
|
|
|
Внешняя сфера |
|
|
|
|
К3 [Fe(CN)6] |
→3K |
+ |
|
Ион |
|
|
комплексообразователя |
||
|
→ [Fe (CN)6]3- |
|
||
Калий гексацианоферрат (III)
Координационная теория комплексных соединений
(А. Вернер, 1898 г.) 
Соединения первого порядка |
Соединения высшего порядка |
(валентно-ненасыщенные) |
(валентно-насыщенные) |
Fe (CN)3
+
3KCN CoCl+ 6
3NH3
BF+ 3
HF
Ni
+
4CO
[CoI(NH3)5]Cl2
K3[Fe(CN)6] |
3K+ |
|
|
||
[Fe(CN)6]3- |
|||||
|
|
||||
[Co(NH3)6]Cl3 |
3Cl- |
|
|
||
[Co(NH ) |
]3+ |
||||
|
|
||||
|
|
3 |
6 |
|
|
H[BF4] |
H+ |
|
|
||
[BF ]- |
|
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
4 |
|
|
|
[Ni(CO)4] |
|
[Ni(CO)4]0 |
|
|
|
|
|
|
|||
[CoCO3(NH3)4]SO4 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда.
Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1 Cl-, Br-, I-, CN-, NH3 и др.
Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2 SO42-, CO32-, C2O42- и др. К3[Fe(C2O4)3]
Полидентантные лиганды – лиганды с координационной ёмкостью 3,4,6.
Комплексные соединения:
|
Молекулярные |
Соединения |
|
Координационные |
комплексы: |
||
включения: |
|||
соединения |
Хинон- |
||
|
|||
(комплексообразователь |
гидрохинон; |
6Н2О*Х, где |
|
+ лиганды) |
Гидрохинон- |
Х=Ar,Cl2,CH4 и |
|
|
метанол и др. |
др. |
2. Классификация и номенклатура комплексных соединений
Правила названия комплексных соединений:
1. Первым называют катион, затем анион. Название комплекса
пишут в одно слово.
2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по первым буквам русского алфавита), затем центральный атом.
3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о».
4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их названием употребляют соответствующее греческое числительное.
5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса.
5.1. Для нейтрального и |
5.2. Для анионного |
катионного – именительный |
комплекса - латинский |
падеж (рус. яз.) |
язык (суффикс «ат») |
Номенклатура комплексных соединений
К[Co(CN)(CO) (NO)] - |
калий |
|||||
2 |
дикарбонилнитрозилцианокобальт (0) |
|||||
1) NH4SCN |
|
|
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] |
|||
+ |
|
|
|
|
||
|
|
|
||||
Cr(SCN)3 |
аммоний диамминтетратиоцианатохромат(III) |
|||||
+ |
|
|
|
|
|
|
2NH3 |
|
|
|
|
||
2) CoCl3 |
|
[CoCl(NH3)5]Cl2 |
|
|||
+ |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|||
5NH3 |
пентаамминхлорокобальт(III) хлорид |
|||||
3) CrCl3 |
|
|
[Cr(H2O)6]Cl3 |
|
||
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
6H2O |
гексааквахром(III) хлорид |
|||||
[CrCl(H2O)5]Cl2 H2O пентааквахлорохром(III) хлорид моногидрат
[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O тетрааквадихлорохром(III) хлорид
дигидрат
Классификация комплексных соединений по разным признакам
1. По знаку электрического заряда комплекса
Катионные |
|
Нейтральные |
|
|
Анионные |
|
|
[Co(CN)2(NH3)4]Cl |
K4[Fe(CN)6] |
[Ni(CO)4] |
|
|
|
||
Тетраамминдициано |
Калий |
Татракарбонил |
|
|
никель (II) |
||
-кобальт (III) |
гексацианоферрат |
||
|
|||
хлорид |
(II) |
|
|
|
|
Классификация комплексных соединений по разным признакам
2. По принадлежности к определённому классу соединений
комплексные
кислоты |
основания |
соли |
|
|
|
H[AuCl4] |
[Ag(NH3)2]OH |
K2[HgI4] |
водород |
диамминсеребро(I) |
калий |
тетрахлороаурат(III) |
гидрооксид |
тетраиодомеркурат(II) |
Классификация комплексных соединений по разным признакам
|
|
|
|
3. По природе лигандов |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аквакомплексы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Co(H2O)6]SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
Цианидные |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K4[Со(CN)6] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Ацидокомплексы |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
K[Cu(CN)2] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гидроксокомплексы |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
K3[Al(OH)6 ] |
||||||
|
Разнолигандные |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
[CoI(NH3)5]Cl2 |
|
|
|
|
|
Карбонилы |
|
|||||
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] |
|
|
|
|
|
|
[Fe(CO)5] |
|
|||||
|
Аммиакаты |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Карбонатные |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Ni(NH3)6 Cl2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
[Fe(CO3)(NH3)]Cl |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Классификация комплексных соединений по разным признакам
Полиядерные
[(NH3)5Cr — OH — Cr(NH3)5]Cl5
- гидроксо- бис-[пентаамминхром (III)] хлорид
Изо- и гетерополикислоты
H2Cr2O7 H2[O3Cr — O — CrO3]
водород -оксо-бис- триоксохромат(VI)
Н2Si2O5 H2[O2Si O SiO2]
водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV)
фосфорномолибденовая |
H3PO4 |
∙ 12MoO3 |
∙ nH2O |
|
фосфорновольфрамовая |
H3PO4 |
∙ 12WO3 ∙ nH2O |
||
кремниймолибденовая |
H4SiO4 |
∙ 12MoO3 ∙ nH2O |
||
кремнийвольфрамовая |
H4SiO4 |
∙ 12WO3 |
∙ nH2O |
|
боровольфрамовая |
H3BO3 |
∙ 12WO3 |
∙ nH2O |
|